ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение железа, алюминия и хрома от цинка из "Применение органических оснований в аналитической химии" Для отделения железа, алюминия и хрома от цинка нет указаний на достаточно хорошие методы. Широко распространенный ацетатный метод непригоден, поскольку осаждение хрома происходит не полностью кроме того, в фильтрат проходит частично и алюминий. Аммиачный метод приводит к тому, что часть хрома остается в фильтрате, тогда как значительные количества цинка попадают в осадок. Гексаметилентетрамин [6, 7], хотя и обеспечивает полноту выделения хрома, но для отделения от цинка служить не может, так как цинк в очень больших количествах осаждается вместе с хромом, вероятно, образуя двойное соединение 7мО СггОз типа шпинели. Это отмечено в литературе [77], а также наблюдалось нами при проведении опытов. Широко применяемый метод разделения металлов при помощи пиридина дает частичное осаждение цинка. [c.25] С целью усовершенствования метода мы решили изучить детально поведение цинка в условиях осаждения пиридином и добиться перехода его в фильтрат вместе с кобальтом, никелем, марганцем при осаждении полуторных окислов пиридином. [c.25] Пиридин с растворами солей цинка как при нагревании, так и на холоду дает белый аморфный осадок гидрата окиси цинка осаждение при этом неколичественное. В присутствии хлористого аммония при нагревании осадка не образуется, но после охлаждения раствора выделяются бесцветные игольчатые кристаллы хлористо-пиридинового комплекса цинка [2п(С5Н5М)2]С12 [29, 30]. Свойство хлористо-пиридинового комплекса легко растворяться при нагревании было использовано нами для отделения цинка от железа, алюминия и хрома. Изучая условия отделения этих металлов, мы, на основании наших предыдущих работ о приме нении пиридина, осаждали железо, алюминий и хром пиридином в присутствии хлористого аммония, стремясь создать условия для наиболее полного перехода цинка в раствор. При проведении опытов определялось количество цинка, захваченное осадками полуторных окислов. [c.25] Для опытов были приготовлены растворы хлорного железа, алюмоаммиачных квасцов, хлорного хрома и хлористого цинка с содержанием 0,01 г окисла в 1 мл. [c.26] Опыты проводили следующим образом. В стакан на 300 мл вносили отмеренный объем раствора соли металла, аммонийную соль, подкисляли раствор несколькими каплями соляной кислоты и доводили объем водой до 200 мл. Раствор нейтрализовали разбавленным аммиаком до появления слабой мути (в присутствии железа нейтрализацию вели до перехода окраски раствора в красно-бурый цвет), которую затем устраняли добавлением 3—4 капель соляной кислоты. Далее раствор нагревали до кипения и осаждали 20%-ным раствором пиридина, прибавляя последний по каплям при постоянном помешивании. После осаждения приливали избыток пиридина (около 15 мл), затем раствор вновь нагревали до кипения и переносили стакан на водяную баню для коагуляции и отстаивания осадка. Спустя 30—40 мин. осадок отфильтровывали, тщательно следя за тем, чтобы жидкость не охлаждалась. Осадок промывали горячим 2,5%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина до исчезновения реакции на С1 в промывных водах. Промытый осадок растворяли на фильтре в горячей разбавленной соляной кислоте, прибавляли аммонийную соль и повторяли осаждение. [c.26] Переосажденный осадок гидратов, свободный от С1, растворяли в горячей соляной кислоте охлажденный раствор нейтрализовали содой до неисчезающей мути (или до красно-бурой окраски в присутствии железа), прибавляли 10 мл монохлоруксусной кислоты (190 г на 1 л), 10 мл уксуснокислого натрия (136 г на 1л), доводили объем до 150 мл и пропускали сероводород в течение 1—1,5 час. [c.26] Осадок оставляли на ночь, отфильтровывали, промывали сначала промывной жидкостью (10 мл раствора монохлоруксусной кислоты и 10 мл раствора уксуснокислого натрия разбавляли водой до 150 жл и насыщали сероводородом), а затем 4% -ной уксусной кислотой, насыщенной сероводородом, осторожно озоляли и прокаливали. [c.26] Для очистки осадка ZnO мы прибегали к переосаждению его сероводородом. Окончательное определение цинка производили осаждением его антраниловокислым натрием и взвешивали в виде антранилата [78, 79]. Результаты опытов по отделению железа от цинка приведены в табл. 10. [c.26] Как видно из рассмотрения результатов опытов, разделение получает- Ся достаточно полное. Загрязнение цинком осадка гидроокиси железа незначительно. [c.26] Затем были поставлены опыты по отделению алюминия от цинка. Полученные результаты приведены в табл. И. [c.27] Объем 200 жл прибавлено по 20 г NHi l. [c.27] Из данных табл. 11 следует, что разделение в этом случае происходит несколько хуже, чем при отделении железа. Это можно объяснить высокой адсорбционной способностью гидрата окиси алюминия. Однако количество цинка, загрязняющее гидрат окиси -алюминия, настолько мало, что им можно пренебречь. [c.27] Опыты по отделению хрома от цинка, поставленные в условиях, описанных выше, дали неудовлетворительные результаты. Осадки гидроокиси хрома довольно плохо фильтровались и проходили сквозь фильтр. Количество ZnO, остающееся в осадке гидрата окиси хрома, после двойного переосаждения достигало около 0,0010 г. В связи с этим в дальнейшем мы задались целью — найти наиболее подходящие условия для осаждения хрома и отделения его от цинка. [c.27] При отделении хрома от цинка происходит не только адсорбция, но и образование двойных соединений типа ZnO СггОз. Возможность образования этих соединении тем меньше, чем прочнее комплекс цинка. Следовательно, если создать условия для того, чтобы хлор-цинкнпириди-новый комплекс был более прочен, то соосаждение цинка с хромом должно уменьшиться. Наиболее действенным, как показали опыты, здесь является увеличение концентрации С1 в растворе. Следовательно, увеличение количества хлористого аммония при осаждении должно способствовать уменьшению соосаждения. Поставленные опыты полностью подтвердили это предположение. Увеличение количества прибавляемого хлористого aiMMOHHH до 30—40 г, т. е. до 15—20 г на каждые 100 жл раство ра, дало резко положительные результаты. Опыты были поставлены в условиях, указанных выше. [c.27] Результаты опытов приведены в табл. 12. [c.27] Как видно из табл. 12, в опытах б—8 получены удовлетворительные результаты (при 40 г хлористого аммония в растворе). Опыты 3—5 дали результаты несколько хуже (при 30 г хлористого аммония). Результаты опытов 1 и 2 (при 20 г хлористого аммония) — просто неудовлетворительны. Мало удовлетворительны также результаты опытов 9 и 10 (при содержании СггОз 0,1 г), что объясняется слишком высокой концентрацией хрома в растворе. [c.27] Далее были поставлены опыты по отделению железа, алюминия и хрома, взятых вместе, от цинка. Полученные результаты приведены в табл. 13. [c.27] Как видно из табл. 13, поставленные опыты дали вполне удовлетворительные результаты. При небольшом содержании цинка (опыты 7—10) достаточно введения в раствор 20 г хлористого аммония. Необходимо отметить, что отделение цинка от железа, алюминия и хрома, взятых в смеси, происходит гораздо лучше, чем от одного хрома. [c.28] Раствор нагревают вновь до кипения и затем переносят на водяную баню, где дают отстояться в течение около 45 мин. при частом помешивании. После этого жидкость фильтруют, и осадок промывают горячим 3%-ным раствором хлористого аммония с несколькими каплями пиридина. При фильтровании необходимо строго следить, чтобы жидкость не охлаждалась для этого воронку держат все время покрытой часовым стеклом, а стакан с осадком — на кипящей водяной бане. [c.29] Отфильтрованный и промытый осадок растворяют на фильтре в горячей разбавленной соляной кислоте, и операцию осаждения повторяют. Если полуторные окислы хотят в дальнейшем прокалить, то целесообразно после переосаждения вести промывание горячим 3%-ным раствором азотнокислого аммония с несколькими каплями пиридина. [c.29] Вернуться к основной статье