ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение железа, алюминия и хрома от марганца, кобальта и никеля из "Применение органических оснований в аналитической химии" В 1912 г. Санше 14] предложил отделять железо от марганца при помощи пиридина. [c.19] Лендель, Гоффман и Брайт в работе Анализ черных металлов указывают, что некоторые органические соединения основного характера (фенилгидразин, анилин, пиридин и пр.) применяются в качестве реактивов для отделения алюминия и других легко гидролизующихся металлов от трудно гидролизующихся . [c.19] Прямых указаний о применении пиридина для осаждения трехвалентного хрома и отделения его от двухвалентных металлов (марганца, никеля и кобальта) в литературе найти не удалось. [c.19] Пиридин, являясь слабым основанием, образует с сильными минеральными и органическими кислотами соли, значительно гидролизованные в водном растворе. С уксусной кислотой и углекислотой пиридин не образует прочных солей это представляет большое удобство при пользовании им для отделения полуторных окислов от кальция, стронция и бария. [c.19] Действие пиридина аналогично действию аммиака. При добавлении пиридина к слабокислому (азотно- или солянокислому) раствору, содержащему железо, алюминий, хром, марганец, кобальт и никель, в осадок выделяются железо, алюминий и хром в форме гидроокисей— Ре(ОН)з, А1(0Н)з и Сг(ОН)з, тогда как с марганцем, кобальтом и никелем пиридин образует комплексные растворимые соединения. При добавлении пиридина к слабокислому раствору устанавливается определенная концентрация водородных ионов, по нашим наблюдениям, соответствующая примерно pH 6,5. [c.19] Безусловно, образование устойчивых комплексов зависит от величины pH раствора. Наиболее устойчивые соединения образуются при указанной величине pH. С понижением величины pH, т. е. с повышением кислотности раствора, прочные пиридиновые растворимые комплексы переходят в менее прочные соединения, соответствующие по типу двойным солям. [c.19] В настоящей главе мы приводим экспериментальные данные, полученные нами в результате изучения отделения железа, алюминия и хрома от марганца, кобальта и никеля при помощи пиридина. [c.19] Результаты опытов с железом, алюминием и хромом приведены в табл. 1—3. [c.20] Данные табл. 1—3 показывают, что осаждение железа, алюминия и хрома пиридином протекает количественно. [c.20] Затем были поставлены опыты по отделению железа, алюминия и хрома от марганца, кобальта и никеля в следующих условиях слабосолянокислый раствор солей указанных металлов после прибавления хлористого аммония нагревали до кипения, и полуторные окислы осаждали 20%-ным раствором пиридина. Осадку давали коагулировать на водяной бане, затем его отфильтровывали и промывали горячей водой с пиридином. В осадке полуторных окислов определяли адсорбированные марганец, кобальт и никель. Марганец определяли колориметрически персульфатным методом, кобальт — колориметрически с роданистым аммонием и никель — колориметрически с диметилглиоксимом. [c.20] Полученные при опытах результаты приведены в табл. 4—6. [c.20] Как видно из результатов опытов, адсорбция марганца, кобальта и никеля осадками гидроокисей железа, алюминия и хрома невелика. [c.21] Далее мы перешли к исследованию отделения железа, алюминия и хрома, при их совместном присутствии, от марганца, кобальта и никеля. [c.21] Если проводить осаждение при 70—80° и в отсутствие аммонийных солей, то адсорбция осадком полуторных окислов марганца, кобальта и никеля довольно заметна, особенно для двух последних металлов. [c.21] В начале осаждения образуется высокодисперсный осадок гидроокиси, обладающий большой адсорбционной способностью. При стоянии (быстрее— в тепле) осадок переходит в более плотную форму адсорбционные свойства при этом выражены гораздо слабее. Следовательно, при осаждении необходимо создать такие условия, чтобы первая форма не образовывалась или образовывалась в малых количествах на возможно меньший промежуток времени. Нагревание, как было уже указано, способствует переходу осадка в более плотную модификацию. Такое же действие оказывают и аммонийные соли. Введение хлористого аммония способствует образованию плотного, быстро коагулирующего осадка, а также снижает адсорбцию осадком полуторных окислов марганца, кобальта и никеля. [c.24] Результаты опытов приведены в табл. 7—9. [c.24] В нескольких опытах мы определяли после разделения сумму полуторных окислов, а также марганец, кобальт и никель, перешедшие в фильтрат при отделении. Полученные при этом количества отличались от исходных на 0,0001. Мы поставили несколько контрольных опытов, которые в таблицах не приведены. [c.24] На основании экспериментальных исследований нами разработан следующий ход отделения. [c.24] Кислый раствор нейтрализуют аммиаком до слабой мути, которую уничтожают прибавлением 1—2 капель разбавленной соляной кислоты, прибавляют около 5 г хлористого аммония и нагревают до кипения. Сняв стакан с огня, прибавляют при помешивании по каплям 20%-ный раствор пиридина по индикатору метиловый красный, кроме того,— еще избыток (около 10—15 мл). Вновь нагревают жидкость до кипения и переносят на водяную баню для коагуляции и отстаивания осадка (примерно на 30 мин.) затем осадок отфильтровывают и промывают горячим 3%-ным раствором хлористого аммония с несколькими каплями пиридина. [c.24] При таких условиях отделение железа, алюминия и хрома от марганца, кобальта и никеля настолько полно, что к переосаждению осадка прибегать не приходится. [c.24] Вернуться к основной статье