ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные закономерности реакции поликонденсации из "Технология лаков и красок" Миграционная полимеризация (полиприсоединение) протекает по ступенчатому механизму, т. е. после каждого акта присоединения мономерной молекулы растущая цепь является вполне устойчивой. Процесс полимеризации происходит за счет миграции (перемещения) водорода от молекулы мономера к молекуле растущей цепи. [c.38] Необходимым условием получения полимера является наличие не менее двух функциональных групп в молекулах мономеров. В этом случае получаются макромолекулы линейного строения. Для образования сетчатых полимеров достаточно, чтобы молекулы одного из мономеров имели более двух функциональных групп. В этом случае вместо гликолей применяют многоатомные спирты — глицерин, пентаэритрит и др. [c.38] Таким образом, максимальная молекулярная масса получается при эквимольном соотношении мономеров. Часто для обрыва цепи применяют одноатомные спирты или другие монофункциональные соединения. [c.39] Поликонденсацией называется реакция соединения нескольких молекул мономера сопровождающаяся отщеплением простейших веществ воды, спирта, аммиака и г. д. [c.39] Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Условлем образования при поликонденсации линейных полимеров является наличие двух функциональных групп в молекулах мономера. Сетчатые полимеры формируются из мономеров с тремя и более функциональными группами. [c.39] Теоретически рост макромолекул должен прекратиться, когда прореагируют все функциональные группы веществ, находящихся в реакционной массе, т. е. когда образуется одна макромолекула. В действительности продукт поликонденсации состоит из большого числа молекул разной молекулярной массы. Причинами этого являются обратимость реакции поликонденсации и уменьшение подвижности макромолекул с увеличением их молекулярной массы. [c.39] Чтобы сдвинуть равновесие реакции в сторону образования полимера, необходимо прежде всего постоянно удалять из реакционной массы низкомолекуляриый продукт реакции. [c.39] Большое влияние на молекулярную массу полимера оказывает изменение исходного соотношения мономеров (аналогично миграционной полимеризации). [c.40] Обрыв цепи возможен при введении в реакционную массу в определенных количествах монофункциональных соединений, способных вступать в реакцию с одной из групп бифункционального соединения при этом монофункциональное вещество блокирует одну из функциональных групп, и реакция поликонденсации прекращается. [c.40] С увеличением концентрации мономеров и повышением температуры скорость реакции поликонденсации увеличивается. При этом становится более вероятным взаимодействие растущих макромолекул и увеличение молекулярной массы полимера. Однако в этих условиях ускоряются процессы деполимеризации полимера низкомолекулярными веществами (избыточным мономером, низкомолекулярным продуктом реакции), а также возможно изменение химической природы реакционноспособных функциональных групп (декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отщепление аммиака и др.). [c.40] Повышение температуры также способствует более быстрому удалению низкомолекулярного продукта из сферы реакции и увеличению средней степени полимеризации. [c.40] Вернуться к основной статье