ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антрацен из "Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза" В общем, как правило, замечается, что среди изомеров мезо-дериваты обладают большей степенью дисперсии и, таким образом, вступление заместителя в мезо-положение всегда связано с повышением рассеивающей способности. [c.58] Имеют ли, 3-дериваты большие экзальтации рефракции, чем а-соединения, как это наблюдается в ряду нафталина, здесь не могло быть с достоверностью установлено. Наоборот, найденная для ряда нафталина независимость преломляющей способности от распределения Субституентов между различными частями молекулы обнаруживается также и в данном случае. [c.58] Этому представлению вполне соответствуют спектрохимические отношения, и, таким образом, спектрохимические данные полностью подтверждают структурные формулы обоих соединений, выведенные Шретером на основании их химических свойств. [c.59] На основании теоретических соображений ее энергично поддержал десять лет спустя Гинсберг, а еще позднее Шолль указал, что способ образования и свойства некоторых продуктов восстановления флавантрона становятся понятными только при принятии для антрацена ортохиноидной структуры. Он же заметил, что за это говорит и свойственная многим простым дериватам антрацена абсорбция световых лучей. Далее, наиболее веское доказательство хиноидной природы антрацена дал Шленк (1914), установив, что этот углеводород с особой легкостью присоединяет натрий. Со старой формулой этот факт не может быть увязан. [c.59] Наконец, к этой цепи доказательств Ауверс [Вег. 53, 941 (1920)] присоединил еще одно, спектрохимического характера. Если сравнить между собою формулы III и IV с этой точки зрения, то для антрацена с пара-связью в среднем кольце нужно будет ожидать наличия таких же свойств, какие присущи простым бензольным углеводородам, так как оба бензольные ядра в нем отделены друг от друга и активных сопряжений между ними не имеется. По аналогии же пара-связь или не должна совсем оказывать экзальтирующего влияния, или если должна оказывать, то чрезвычайно слабое. Напротив, соответственно формуле IV следует ожидать, что обладающее ею вещество должно отличаться сильными экзальтациями преломляющей и рассеивающей способностей. [c.59] Эта формула, подобно IV, заставляет ожидать наличия очень сильных экзальтаций, абсолютную величину которых нельзя, однако, предвидеть. [c.60] Преимущество своей формулы перед Армстронговской Ауверс видит прежде всего в том, что она соответствует принятой им для нафталина, который, как уже сказано выше, по своему спектрохи Мическому характеру близок к антрацену. На основании ее понятно, что заместители — алкилы или галогены — равномерно понижают экзальтации у преломляющей способности исходного вещества, тогда как при принятии формулы IV для этого нужно было бы допустить добавочную гипотезу о том, что каждое замещение происходит сначала в олефиновой части молекулы. [c.60] В дополнение к своим заключениям, выведенным на основании спектрохимических наблюдений, Ауверс приводит также обоснования чисто химического характера. Он говорит, что если образование мезо-дигидроантрацена в равной мере объясняют и IV и VII формулы, то возникновение октагидроантрацена является доказательством в пользу последней из них, так как от смешанного антрацена (IV) прежде всего следовало бы ожидать, что он даст несимметрически гидрированный октадериват. [c.61] Ауверс указывает, что удельные экзальтации в ряду бензол — нафталин — антрацен возрастают. Это дрказывает, что взаимное уравновешивание парциальных валентностей, происходящее у бензола полностью, делается в полициклических соединениях все более и более несовершенным, так как увеличивающиеся экзальтации свидетельствуют о меньшей степени насыщения. То же самое показывает сравнение химического характера соединений этих же трех рядов хотя дериваты нафталина не во всех случаях обнаруживают отношения настоящих ароматических производных бензола, все же они стоят к ним значительно ближе, чем члены антраценового ряда, в свойствах которых обнаруживается уже отчасти олефиновый характер. [c.61] Вернуться к основной статье