ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение окисления и радиационно-химического сшивания полиэтилена из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" При термической или радиационной деструкции полиэтилена lia воздухе пли в кис. ороде 01тразуются кислородсодержащие соединения, по которым можно сделать вывод о механизме окисления [85, 1794]. Спектроскопическая идентификация этих кислородсодержащих соединений (альдегиды, кислоты, кетоны, сложные и простые эфиры, гидроперекиси, ацетали) и их количественное определение явились предметом большого числа исследований [89, 91, 211, 309, 546, 915, 1016, 1153, 1424]. При анализе продуктов окисления в полиэтилене полоса колебания v(OH) при 3559 см была отнесена к колебаниям гидроперекисных групп [211, 309]. В [915] было указано, что на положение полосы по-глощ ения ОН-группы влияют другие группы определено также содержание ОН-групп в окисленном полиэтилене по полосе при 1245 СМ [v( —О)] после количественного ацетилирования. Калибровку проводили радиохимическим способом, используя полиэтилен, окисленный ангидридом уксусной кислоты, который содержал изотоп С. В работе [1153] содержащиеся в полиэтилене ООН-группы переводили с помощью SO2 в сульфатные и затем определяли долю гидроперекисных групп по интенсивности полосы 1195 см . Интенсивность поглощения ООН-групп обычно очень мала для количественных измерений. [c.207] Карбонилсодержащие соединения поглощают в области 1700— 1750 см . Однозначная интерпретация полос на основании их положения в спектрах веществ некоторых. классов (альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры) ненадежна из-за возможного влияния ближайшего химического окружения на поглощение СО-групп . Поэтому по полосе колебания v( —О) при 1175 см определяли содержание сложноэфирных групп в окисленном полиэтилене [1016], однако согласно [546] это поглощение отнесли как к сложноэфирным, так и к ацетальным и простым эфирным связям. Полоса при 1685 см появляющаяся иногда в спектре о.кисленного полиэтилена, была связана с образованием в цепи а-р-ненасыщенных кетонов. [c.207] Увеличение степени кристалличности при окислении полиэтилена на воздухе при 100 °С наблюдали в [1026, 1089]. Однако в работе [711] не обнаружено никаких изменений в полностью кристаллических областях полимера при его старении, о чем свидетельствует сравнение данных дифференциального термического анализа и ИК-спектроскопии. Явное увеличение кристалличности полимера при его окислении было объяснено наличием СО—ОН-и ООН-групп, которые образуются в аморфной области из. [c.207] СНг-групп [1027]. Снижение концентрации СНг-групп вызывает у.меньшение интенсивности полосы при 720 см . В результате этого отношение оптически.х плотностей O730/O720, используемое для определения степени кристалличности, возрастает. [c.208] Вернуться к основной статье