ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интерференция и измерение толщины пленки из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" Ориентирование полимерных молекул в результате одноосного растяжения плеттки облегчает отнесение полос поглощения к определенным типам симметрии колебаний. Кроме того, работая с растянутыми образцами, можно изучать процессы деформации молекул. Однако интерпретация результатов затруднена, так как в принципе нельзя отделить саму ориентацию от одновременно протекающего процесса изменения надмолекулярной структуры. Обычно параллельная укладка макроцепей песет с собой и улучшение ближнего порядка. Характерным примером является холодная вытяжка полиамидов [340]. [c.65] У — пленка полимера 2 — термостат. [c.65] Ход процесса растяжения и достигаемая при этом степень ориентации определяются в основном температурой, скоростью растяжения, содержанием пластификатора и приложенным напряжением. Равномерное растяжение всего образца возможно при температуре выше температуры размягчения полимера, которая близка к температуре стеклования и которая сильно зависит от содержания пластификатора. Влияние также могут оказывать следы растворителя, влага и остатки мономера. При холодной вытяжке часто наблюдается телескопический эффект . Он заключается в том, что пленка сужается в слабом месте и последующее растяжение происходит в очень ограниченной области, которая постепенно охватывает весь образец. Телескопического эффекта можно отчасти избежать, если проводить растяжение пленки достаточно медленно. В таких условиях успевают рассасаться напряжения и локальные перегревания, возникающие в ходе деформации. Маленькие куски полимера можно быстро растянуть руками. [c.65] При растяжении пленок сополимеров акрилонитрила заметное упрочнение пленки достигается при максимальной степени растяжения, которая зависит от условий деформации [1482]. Если подобрать условия вытяжки так, что кратность вытяжки з 7, то тогда степень ориентации (определяется по дихрапчному отношению V(С = Ы)-полосы), достигаемая при максимальном 5, имеет постоянное значение. При больших х происходит лишь проскальзывание макроцепей друг относительно друга. При вытяжке пленок поливинилового спирта наблюдали [587], что в условиях медленной деформации ( 1 см/мин) происходит непрерывная холодная вытяжка без сужения пленки, а при быстрой вытяжке образуется шейка и пленка мутнеет, что указывает на кристалли- чацию. Если растягивать пленки в парах кипящей воды, то удается достигнуть четырехкратного удлинения. Водяной пар играет здесь одновременно роль пластификатора и термостатирующего агента. [c.66] Препараты с более высокой (двухосной) ориентацией могут быть получены прокаткой пленок, которые содержат плоские кристаллиты [384]. Пленку размещают между двумя слоями хлорида серебра и прокатывают вместе с подложкой, которую не нужно отделять от пленки. Правда, АдС1 имеет высокий коэффициент преломления, что вызывает сниженке интенсивности излучения в результате отражения [16. 383]. Многие полимеры удается ориентировать таким способом лишь при повышенной температуре. Так, образцы сложных полиэфиров, находящиеся между слоями Л С1, расплавляли и затем расплав прокатывали [332]. В работе [339] наблюдали ввинчивание кристаллитов в поверхность пленки после многократного ее растяжения во взаимно перпендикулярных направлениях. [c.66] Вблизи от полос поглощения Av уже не является константой из-за дисперсии. Появление интерференционных полос может привести к ошибкам в интерпретации спектров, поскольку эти полосы не всегда удается хорошо распознать. Они также служат источником ошибок при количественных исследованиях. [c.67] Неровные и конусообразные пленки не дают интерференционной картины, так как максимумы и минимумы взаимно гасятся. От интерференции также избавляются, делая шероховатой поверхность фольги или матрицы, которые используют в качестве подложек при получении пленок [1024]. Такой прием, однако, приводит к возрастанию светорассеяния. Еще одна возможность исключить интерференцию — это спрессо-вание пленки с прозрачным материалом, показатель преломления которого близок к показателю преломления пленки. [c.67] Зная расстояние между интерференционными полосами, можно рассчитать толщину пленки по уравнению (4.1). Толщину пленки, прикрепленной на подложке, определяют с помощью просвечивающего микроскопа [1381]. Интерференционный метод дает возможность определить произведение dn, а с помощью микроскопа получают отношение d n. Комбинируя эти два метода, можно раздельно определить d и п. К другим способам определения толщины относятся взвешивание пленки с точно известной поверхностью и поглощение -излучения. Однако чаще толщину пленки измеряют механическими измерительными приборами, снабженными циферблатом или микрометром. Значение прикладываемого при измерении давления и размер поверхности подбирают в соответствии с твердостью и неровностью пленки. [c.68] Вернуться к основной статье