ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Толщина слоя образца и внутренний стандарт из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" Услозие.м для выполнения аддитивности оптических плотностей согласно уравнению (2.5) является отсутствие взаимодействия между компонентами системы. [c.24] Решение системы уравнений значительно упрощается, если имеются изолированные аналитические полосы. Так как эти полосы не перекрываются полосами других компонентов, то любое уравнение содержит только одну неизвестную концентрацию. Если же имеет место слабое побочное поглощение, то для упрощения расчета используют итерационный метод. Для этого вначале приблизительно оценивают концентрации, причем пренебрегают перекрыванием полос, затем эти значения подставляют в уравнение (2.5), стремясь получить наиболее хорошее приближение по Сг. Подобная операция, повторенная два или три раза, приводит к результатам, хорошо соответствующим точности спектральных измерений. Для случаев, когда закон Ламберта — Бера не выполняется, применяют другой метод приближений, в котором отклонения рассчитывают по данным измерений, проведенных на эталонных образцах [356]. [c.25] Не зависящие друг от друга п смесей дают систему уравнений, из которой определяют ег(г,). Точность расчетов повышается при использовании метода наименьших квадратов. [c.25] Таким методом был определен изомерный состав каучукоподобных полимеров [814—816]. Неискаженные аналитические полосы получали путем соответствующей подборки базовой линии. Небольшие отклонения от закона Ламберта — Бера, вызванные этой операцией, учитывались экстраполяцией всех зависимостей к нулевой концентрации. Описанный метод применяли также и при спектроскопическом определении упорядоченности поли-капроамида [1432]. Если неизвестны суммарная концентрация и толщина образца, то по уравнению (2.6) определяют мольные доли компонентов. Таким образом, достаточно вначале определить относительную величину eiivi) и можно проводить анализ набухших и твердых полимеров, не зная точно значений с и й [817, 1432, 1564]. [c.26] При анализе сополимеров нужно постоянно помнить о том, что интенсивности полос могут быть функцией распределения блоков по длинам. В кристаллизующихся полимерах многие полосы нельзя использовать в качестве внутреннего стандарта, так как на них в большей или меньшей степени влияет упорядоченное состояние полимера. [c.27] Для этих целей можно рекомендовать )/,-аланин, роданид калия, цианоферрат(III)калия, карбонат калия и нафталин [1906]. Эти вещества, правда, не отвечают всем названным выше требованиям и дают воспроизводимые спектры лишь после их тщательной очистки [338]. [c.28] Вернуться к основной статье