ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Из предисловия к изданию на немецком языке из "Инфракрасная спектроскопия полимеров" При выборе материала и его изложении нужно было помнить о большой разнице в профессиональной подготовке тех, кому эта книга предназначена. С другой стороны, нельзя было сводить все к поверхностному изложению материала и ссылкам на литературные источники. Поэтому некоторым читателям покажется, что какой-то материал изложен слишком подробно, в то время как другой описан недостаточно полно. Авторы собрали, по возможности, литературу, появившуюся в печати до конца 1971 года. [c.14] 1—5 — введение в теорию и практику ИК-спектроскопим полимеров. В гл. 6 описаны результаты исследований отдельных полимеров. Здесь авторы столкнулись с проблемами выбора нап-более важных типов высокомолекулярных соединений и анализа спектров всех известных к настоящему моменту полимеров. [c.14] В частности, пришлось отказаться от описания тех полимеров, которые получают в лабораторных условиях, а также от большого числа сополимеров и смесей полимеров. Не рассмотрены также неорганические полимеры несмотря на их большую значимость, которая постоянно возрастает. Правда, все методические приемы, описанные в книге, можно использовать и при спектроскопическом исследовании полимеров этого класса. [c.14] Мы выражаем благодарность всем коллегам, консультировавшим нас по отдельным вопросам. [c.15] Имеющиеся в продаже простые в управлении приборы способствуют широкому распространению спектроскопических методов и введению их в заводские лаборатории. Это приводит к тому, что многие исследователи занимаются ИК-спектроскопией, не имея при этом специальной подготовки. Раньше или позже у таких исследователей появляется желание более глубоко ознакомиться с основами н возможностями метода. Настоящая книга должна помочь в удовлетворении этого желания. Кроме того, книга облегчит работу с литературой и сориентирует читателя в большом потоке информации. [c.18] Поглощение ИК-излучения связано с колебаниями молекулы и соответственно ее групп. Взаимодействие между группами оказывает влияние на колебательные частоты. В низкомолекулярных соединениях, имеющих кристаллическую структуру, существует однозначная связь между колебательным спектром этого соединения, его структурой и силами межмолекулярного взаимодействия. В силу статистической природы полимерных объектов характер структуры макромолекул и взаимодействий между ними не имеет такой однозначности. Правда, данная макромолекула в определенных условиях имеет определенный колебательный спектр. Но этот спектр в большей мере, чем для низкомолекулярных соединений, зависит от физических воздействий, изменяющих конформацию макромолекул и надмолекулярную структуру. В колебательном спектре такие изменения находят отражение, и это дает ценную информацию о структуре полимера, что в свою очередь способствует решению ряда физико-химических проблем. [c.18] При теоретическом анализе спектра предполагается, что макромолекула имеет регулярное строение. Под этим следует понимать регулярно построенные цепные молекулы бесконечной длины или же настолько длинные, что их длина не оказывает значительного влияния на колебательный спектр. При таком подходе проблема сводится к описанию динамического поведения одного звена макромолекулы, имеющего незначительную длину, и может быть решена с помощью методов, применяемых при спектральном анализе низкомолекулярных соединений. К сожалению, большинство полимеров значительно отличается от идеальной модели регулярной макромолекулы. Химические неоднородности в макромолекулах и распределение блоков сополимеров по длинам приводят к различным микроскопическим и различным физическим нерегулярностям. Спектр, регистрируемый экспериментально, складывается из спектров отдельных молекул, имеющих разную структуру. [c.18] Методика эксперимента имеет большое значение для получения надежных данных. Полимеры чаще, чем низкомолекулярные соединения, исследуют в твердом состоянии, поскольку нередко отсутствуют подходящие растворители, да и структура полимерных твердых тел сама по себе представляет большой интерес. Поэтому в гл. 4 много места отведено рассмотрению техники препарирования образцов н ее воздействию на структуру полимеров и информативность спектра. [c.19] При сравнении экспериментальных данных, полученных разными авторами, часто для одних и тех же полос приводятся различные значения волновых чисел. Нередко за основу берут значения, полученные в более ранних работах, хотя использование современных высокоразрешающих решеточных спектрометров позволяет получить более точные результаты. В этой книге мы приводим те значения, которые чаще всего встречаются в литературе, или самые новые, даже если измерения частот наып не проводились. Вообще говоря, если отказаться от результатов ранних работ в средней ИК-области, которые не очень надежны, то можно однозначно интерпретировать спектр. [c.19] В последнее время ИК-спектроскопия полимеров добилась больших успехов как в экспериментальном, так и в теоретическом анализе колебаний. Но до сих пор имеется ряд нерешенных проблем. Так, в начальной стадии находятся наши представления о влиянии дефектов структуры — будь то нерегулярно распределенные дефекты кристаллической решетки пли регулярные складки цепей — на нормальные колебания полимерных молекул и образований из них. Имеются лишь эмпирические данные о минимальных длинах регулярных блоков, начиная с которых ИК-спектр макроцепи можно рассматривать как спектр бесконечно длинной. макромолекулы. Аналогичная ситуация существует и в вопросе об определении длин блоков, начиная с которых в спектре проявляются так называемые полосы регулярности (см. разд. 3.1 и 5.1.1). Эти проблемы все еще не рассмотрены с общих позиций. [c.19] В первом приближении осталась нерассмотренной спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Тем не менее в самое последнее время с успехом проводились комбинированные спектроскопические исследования с привлечением ИК-спектроскопии и КР-спектроскопии для выяснения структуры полимеров и при 1 итерпретацни спектров. Успех этот связан с созданием лазерных КР-спектрометров. [c.20] Вернуться к основной статье