ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атомно-абсорбционный анализ с использованием отходящих газов пламени из "Атомно-абсорбционный анализ" Возможность повышения чувствительности атомно-абсорбционного метода путем использования достаточно длинного слоя отходящих газов пламени рассмотрена в [163]. Для выявления продолжительности существования свободных атомов различных металлов вне пламени над горелкой укреплялась кварцевая трубка диаметром 2,2 см и длиной 70 см на расстоянии 2,5 см выше горелки (рис. 28). Через трубку пропускался пучок света от лампы с полым катодом. Для выделения и регистрации резонансных линий применялся спектрофотометр СФ-4 и фотоумножитель ФЭУ-18. [c.89] Ё индий, таллий и натрий. [c.90] В большинстве работ, посвященных аналитическому применению атомно-абсорбционной спектроскопии, использованы источники узких спектральных линий, в основном лампы с полым катодом. С их помощью разработаны атомно-абсорб-ционные методики определения многих элементов, характеризующиеся простотой выполнения и высокой чувствительностью анализа. Вместе с тем атомно-абсорбционному анализу при использовании ламп с полым катодом свойственен и недостаток, заключающийся в необходимости смены ламп и специального подбора режима их питания при переходе от определения одного элемента к определению другого. [c.90] Этот недостаток устраняется при использовании источника сплошного излучения, практическому приложению которого препятствует в настоящее время лишь необходимость применения дорогостоящей и сложной аппаратуры. Последняя должна удовлетворять двум основным требованиям высокое разрешение спектрального прибора ( 500000) с тем, чтобы выделить на фоне непрерывного спектра узкую линию поглощения, и высокая яркость источника сплошного излучения с тем, чтобы обеспечить достаточное для измерений соотношение сигнал/шум [1]. [c.90] Разрешающая сила в 500000 и выше достигается применением интерферометров . Близка к требуемой величине и разрешающая сила больших диффракционных спектрометров, например, спектрометра ДФС-14 с решетками 1200 штрихов на 1 АШ, имеющего разрешающую силу в 360 000. Высокую разрешающую силу при значительно большей светосиле, чем дифракционные спектрографы, имеют спектрографы со скрещенной дисперсией. Отечественный спектрограф этого типа (СТЭ-1) при теоретической разрешающей силе 165 000 и линейной дисперсии в области 2200—2820А 3,8А мм для получения одинаковых почернений спектральных линий при том же разрешении требует в 12—16 раз меньшую экспозицию, чем спектрограф ДФС-13 [167]. [c.91] Высокую разрешающую силу имеют диффракционные решетки типа эшелле , с использованием для разделения порядков обычных спектрографов. Решетки типа эшелле , выпускаемые ГОИ (тип 5 75 штрихов на 1 мм фокусное расстояние спектрографа 3—4 м), имеют в области от 2000 до 5000А обратную дисперсию от 0,22 до 0,55 А/мм при разрешающей силе от 1200000 до 480 000 [218]. [c.91] Что касается яркости источников ультрафиолетового непрерывного спектра, то, по-видимому, наиболее распространенный из них — водородная лампа, прилагаемая к обычным спектрофотометрам (например, к СФ-4 прилагается ВСФУ-3), малопригодна ввиду незначительной яркости . [c.91] Следует подчеркнуть то обстоятельство, что указанные выше требования предусматривают полное разрешение линий поглощения, и если бы они были удовлетворены, то эта аппаратура являлась бы эквивалентной заменой источников узких резонансных линий и обеспечивала бы ту же чувствительность обнаружения, что и атомно-абсорбционные спектрофотометры, работающие с лампами с полым катодом. [c.91] С уменьшением разрешающей силы монохроматора интенсивность абсорбционной линии, выделенной на фоне непрерывного спектра, уменьшается, что с аналитической точки зрения соответствует уменьшению чувствительности метода. Очевидно, что абсорбционную линию в этом случае можно вновь усилить, либо увеличивая концентрацию элемента в распыляемом растворе, либо применяя средства, направленные на увеличение оптической плотности пламени (например, путем многократного прохождения светового пучка). Потери в чувствительности могут быть скомпенсированы и более высокой стабилизацией источника света, например применением ламп накаливания, обеспечивающих более стабильные потоки, чем разрядные лампы с полым катодом [207]. [c.93] Первый способ был применен в целях выявления наиболее сильных абсорбционных линий и заключался в фотографировании атомных абсорбционных линий с применением источника сплошного излучения и при распылении в пламя растворов, содержащих большие концентрации исследуемых элементов [38]. Второй способ использован в [39] для атомно-абсорбционного определения ниобия, ванадия и ряда других элементов в этой работе применен диффракционный спектрограф с многократным прохождением пучка света от 150-ваттной ксеноновой лампы через сильновосстановительное пламя трех горелок. [c.93] Удовлетворительные результаты, как показали исследования, проведенные автором настоящего обзора, могут быть получены и с более простыми устройствами, например, с применением кварцевого монохроматора средней дисперсии ЗМР-3 и водородной лампы в качестве источника непрерывного спектра. [c.93] Свет от источника излучения (водородная лампа, прилагаемая к спектрофото.метру УЗи-1) пропускался через вов-душно-пропановое пламя и проектировался на входную щель монохроматора ЗМР-3. Величина поглощения света при длине волны резонансной линии элемента регистрировалась фотоумножителем ФЭУ-18 и измерялась с помощью усилителя У1-2. Ширина входной и выходной щелей, а также напряжение, подаваемое на фотоумножитель от стабилизированного выпрямителя ВС-22, устанавливали таким образом, чтобы отклонение стрелки измерительного прибора усилителя У1-2 на полную шкалу имело место при предельно узких щелях и напряжении, при котором флуктуации абсорбционного сигнала не превосходили 2—3 делений шкалы. [c.93] Из табл. 11 следует, что источник сплошного излучения в сочетании с монохроматором низкой разрешающей силы при распылении водных растворов элементов в воздушно-пропановое пламя может применяться лишь к определению элементов, присутствующих в анализируемых объектах в больших концентрациях. К объектам этого типа относятся сплавы, рудные концентраты, промежуточные продукты технологических процессов. [c.94] Применение источника сплошного излучения в сочетании с обычной пламенно-фотометрической аппаратурой к анализу химических реактивов, по-видимому, ограничено лишь определением магния. Последнему свойственна высокая атомноабсорбционная чувствительность, и при использовании органических растворителей чувствительность его обнаружения может быть доведена до нескольких микрограмм в миллилитре. [c.94] Повышение чувствительности обнаружения элементов при использовании источника сплошного излучения и монохроматора низкой разрешающей силы было достигнуто применением горизонтального пламени аэрозоля органического растворителя. Результаты, полученные при распылении в это пламя растворов магния, меди и марганца в органических растворителях, приведены в табл. И. Из рассмотрения пх следует, что при использовании пламени аэрозоля органического растворителя и расширения шкалы измерительного прибора чувствительность обнаружения элементов повышается до величины в среднем порядка 1 мкг/мл. [c.94] Достигнутая с источником сплошного излучения чувствительность на 1—2 порядка ниже пределов обнаружения при использовании ламп с полым катодом (табл. 11, последняя графа). Однако во многих случаях она уже достаточна для его практического использования. [c.95] Нельзя не обратить внимание на это явное преимущество Етомно-абсорбционной спектрофотометрии перед методами анализа по молекулярным спектрам поглощения растворов и ке высказать уверенности в том, что при дальнейшем развитии его методологических и аппаратурных основ атомно-аб-сорбционный анализ с применением источника сплошного излучения найдет такое же широкое применение, как и методы молекулярной спектрофотометрии. [c.96] Продолжая сопоставление методов молекулярной спектрофотометрии и атомно-абсорбционного анализа с применением источника сплошного излучения, следует указать и на то обстоятельство, что оба метода используют одну и ту же аппаратуру— водородную лампу в качестве источника сплошного излучения и монохроматор с фотоэлектрической регистрацией для выделения и измерения монохроматических пучков света. [c.96] К сожалению, монохроматоры спектрофотометров, выпускаемых промышленностью (СФ-4, 511-1 и др.), имеют низкую разрешающую силу, а следовательно, не могут быть в полной мере использованы для работы по атомным спектрам поглощения с источниками непрерывного спектра. [c.96] Вернуться к основной статье