ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азосоединения из "Поглощение и люминесценция ароматических соединений" Хромофорная группа —— является важным фрагментом молекул азокрасителей. Она л-изоэлектронна винильной группе, поэтому ял -полосы в спектрах ароматических азосоединений должны быть сходны с полосами спектров, соответствующих арилэтиленов, что и подтверждено экспериментально. Сильное взаимодействие /г-электронов обоих атомов азота азо-группы приводит к значительному расщеплению состояний ля -типа, вследствие чего /гя -полоса незамещенных азосоединений расположена в видимой области спектра. [c.190] Азосоединения представляют один из самых обширнЫх классов нефлуоресцирующих соединений. Отсутствие флуоресценции объясняется, по-видимому, большой вероятностью 51 Г-конверсии из низшего 5лл -состоя-ния в Гля -состояние (последнее — нефосфоресцирующее, как в арилэтиленах), а также связано с фотохимической неустойчивостью азосоединений. [c.190] Величина расщепления состояний /гя -типа у азометана составляет 15 ООО слГ , энергия низшего 5 я -состояния меньше энергии Гял -состояния, т. е. расположение синглетных и триплетных пя - и яя -уровней энергии молекулы азометана таково, что он должен обладать пл -флуоресценцией. Однако азометан не флуоресцирует и разлагается под действием света. [c.190] Были исследованы спектры поглощения, обусловленные пл -переходом (максимумы при 29 530, 30 010, 30 480, 30 970 см ), и спектры пя -флуоресценции (29 550, 29 140, 28 680, 28 240 см ) 2,3-диазабицикло-[2,2,1]гептана-2, а также ля -полосы поглощения и флуоресценции 2,3-диазаб1щикло[2,2,2]октена-2 . Выход флуоресценции V первого соединения равен 0,014, а 0,33-10- сек. [c.191] У ароматических азосоединений пл -полоса в спектре поглощения смещена к меньшим частотам и большей интенсивности по сравнению с полосой в спектрах алифатических азосоединений. Положение ля -полос у фенил азометана подобно наблюдаемому у стирола, пя -полоса расположена в области 25 100 см (е = 120). пя -Поло-са поглощения азобензола смещена примерно на 6000 см к меньшим частотам относительно ля -полосы азометана. [c.191] Дик и Мак-Клур описали спектр поглощения смешанного кристалла азобензол — дибензил при 20 °К. [c.191] Спектры поглощения ароматических азосоединений в ме-тплциклогексапе при 20 °С (пунктиром показана п.п -полоса в десятикратно увеличенном масштабе). [c.193] Вернуться к основной статье