ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производные карбонильных ароматических соединений из "Поглощение и люминесценция ароматических соединений" В литературе есть упоминания о флуоресценции бензойной кислоты , но в чистых образцах последней флуоресценция не была обнаружена . По спектру поглощения и по отсутствию флуоресценции можно оценить увеличение энергии состояний гая -типа (5000—7000 см ), считая, что энергия 7 л -состояния остается ниже энергии 5 л -состояния (рис. 40). [c.167] Спектр фталевого ангидрида, содержащего две группы С=0, аналогичен спектру бензойной кислоты. Длинноволновая полоса поглощения сходна по виду с полосой бензойной кислоты и смещена по сравнению с последней примерно на 600 см в сторону меньших частот. Фтале-вый ангидрид, как и бензойная кислота, лишь фосфоресцирует, т = 2 сек. Полоса фосфоресценции ангидрида имеет сходную с полосой кислоты структуру и существенно отличается от структуры полосы бензальдегида и антрахинона. Все это также указывает на яя -природу триплетного состояния фталевого ангидрида . [c.167] Спектр поглощения фталимида сходен со спектром ангидрида. Частота чистоэлектронной полосы Si — Sq-перехода в спектре фталимида в октане равна 33 650 см , а спектре фталимида в спирте уменьшена на 500 см . [c.168] Спектры поглощения терефталевой кислоты и ее хлорангидрида сходны между собой и подобны спектру ангидрида терефталевой кислоты, за исключением /гя -полосы в спектре , которая у первых двух соединений отсутствует (см. рис. 36). Последнее объясняется тем, что при введении заместителей ОН и С1 и /гл -полосы в спектре смещаются к более высоким частотам примерно на 6000 положение ял -полос практически сохраняется. [c.169] Спектр поглощения нафталевого ангидрида (рис. 41) несколько смещен по сравнению со спектром альдегида в область меньших частот. Полоса флуоресценции ангидрида в гексане при 77 °К разрешается на 25 узких полос (vjo = 29 320 см ), а полоса фосфоресценции — на 12 полос (voo = 18 830 см ). В колебательной структуре полос доминирует частота 1384 см . Величина Si,Г-расщепления состояния яя -типа составляет 10 500 см . [c.170] Растворы ксантона в н-углеводородах и спирте не флуоресцируют. При 77 °К у растворов в н-углеводородах наблюдается короткоживущая фосфоресценция, спектр которой является квазилинейчатым с характерным периодическим видом. Частота 1672 см , обусловливающая периодический вид спектра активна в спектре комбинационного рассеяния и ИК-спектре и приписана валентному колебанию группы С=0. Она комбинирует со всеми остальными частотами, активными в спектре фосфоресценции 326, 308, 390, 519, 690, 846, 1072, 1229, 1295, 1337, 1467 см . Малая длительность фосфоресценции ксантона и доминирование в колебательной структуре спектра частоты V( o позволяет заключить, что низшим Т-состоянием ксантона в растворах н-углеводородов является Т п -состояние. В спектрах поглощения ксантона структура лл -полосы не разрешается. Фосфоресценция ксантона в спиртовом растворе существенно отличается от фосфоресценции в гексановом она обладает большой длительностью, спектр ее изменен. Это указывает на то, что фосфоресценция в спиртовом растворе обусловлена Тля -So-переходом. [c.173] В спектре поглощения акридона (рис. 42, в) длинноволновой полосой является интенсивная ял -полоса, смещенная в область меньших частот по сравнению с соответствующей полосой ксантона . Такое изменение спектра поглощения (яя -полоса испытывает батохромное смещение и скрывает пя -полосу) объясняется более сильным электронодонорным характером группы —NH—. [c.173] Растворы акридона, М-метил- и Ы-этилакридонов 8 н-углеводородах обладают слабой флуоресценцией (возможно, что она наблюдается из-за присутствия малых количеств полярных примесей в углеводородных растворителях), а в полярных растворителях — очень яркой флуоресценцией. Растворы акридона при 77 °К обладают, кроме того, длительной л я -фосфоресценцией, полоса которой значительно смещена к меньшим частотам (на 1600 см ) в спектре спиртового раствора по сравнению со спектром гексанового раствора. [c.174] Мостик —ЫН— является более сильным электронодонорным заместителем, чем —О—, и вызывает более сильное батохромное смещение ля -нолосы. Вследствие этого у акридона и его Ы-производных уровни энергии 5 л -и Т л -состояний расположены выше уровня 5ял -состоя-ния растворы этих соединений обладают и флуоресценцией, и яя -фосфоресценцией. Таким образом, изменение спектрально-люминесцентных свойств в ряду соединений антрон, ксантон, акридоны в значительной степени объясняется изменением относительного расположения пя - и ля -уровней энергии под влиянием электронодонорного мостика. [c.176] Спектры длинноволнового поглощения и спектры флуоресценции этих соединений очень сходны со спектром нафтостирола спектр поглощения раствора соединения III в точности совпадает со спектром поглощения раствора нафтостирола вдвое большей концентрации. Это указывает на то, что две хромофорные группы, связанные мостиком —N , не образуют систему сопряженных связей. [c.177] Установлено , что в устойчивой конфигурации гидразина плоскости амино-групп повернуты друг относительно друга на 90—95°. [c.177] Введение окси-групп в молекулу бензофенона приводит к сильному изменению спектров поглощения и люминесценции . В отличие от бензофенона, в спектре которого длинноволновая полоса поглощения малоинтенсивна, длинноволновая полоса в спектре поглощения о-окси-бензофенонов имеет большую интенсивность (рис. 44). [c.179] Растворы оксибензофенонов не фосфоресцируют у некоторых из них наблюдается флуоресценция. [c.180] Вернуться к основной статье