ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ангулярные орто-конденсированные углеводороды из "Поглощение и люминесценция ароматических соединений" Частота 1600 активна в спектрах соединений с бензольными кольцами. Полоса слабой флуоресценции бензола в области 2700—3100 А обусловлена тем же, что и полосы поглощения запрещенным по симметрии переходом ig- В испускании запрет снимается колебанием 6g с частотой 606 см , а основная прогрессия связана с частотой 992 см . Хорошее разрешение структуры спектра флуоресценции бензола получено при 77 °К в растворе циклогексана . Согласно работам Броуде , в гексане частота О — О-полосы — 5о-перехода равна 37 800 см . Структурный спектр фосфоресценции бензола также получен для раствора его в циклогексане при 77 °К (в работе при 77 °К и 4,2 °К)- Он интерпретирован от дублета 29 501/29 442 см , отнесенного к О — 0-полосе, с помощью частот 607, 1178, 1590/1607 см колебаний симметрии е , частот 698, 988, 1458 м колебаний симметрии и прогрессии частоты 992 см полносимметричного колебания. Анализ колебательной структуры спектров фосфоресценции описан также в работах . Величина 5, Г-интервала для бензола составляет 8300 сж . [c.76] Полоса флуоресценции нафталина при 3300 А, обусловленная тем же электронным переходом — A]g, что и полоса длинноволнового поглощения, также имеет хорошо выраженную колебательную структуру. [c.77] Изучена поляризация флуоресценции нафталина в ду-роле . Работы по исследованию длинноволновой полосы поглощения и и пy кaния в спектрах паров нафталина содержат подробный анализ колебательной структуры электронных полос. Результаты расчета спектров паров нафталина согласуются с анализом спектров растворов его в первых спектрах также выделены две серии полос с разностью между ними 506 см (voo = = 32 017 см ). Частоты колебаний, полученные при анализе электронно-колебательных спектров нафталина, хорошо согласуются со значениями частот, полученных из колебательных спектров и рассчитанных теорети-чески191. [c.77] Спектр фосфоресценции нафталина в смеси Цропилового эфира с изопентаном при —190 °С начинается интенсивной чистоэлектронной полосой с = 21 300 см и разрешен на 20 полос, интерпретируемых частотами 512, 1146, 1380 и 1575 см . В работе обсуждена природа безызлучательных переходов в нафталине. [c.78] Джонс и Спиннер проанализировали структуру полос в спектре поглощения антрацена в растворе пентана при —100 °С р-полоса V = 26 570 — П1-390 — 2-790 — 3-1440 (см ) (% и 2 = О, Г, == О, 1, 2, 3, 4, 5) р-полоса V = 39 460 — 1-300 — /г, -1070 — —Лз-1370 см ) пг, П3 = О, 1). [c.78] Полоса синей флуоресценции антрацена практически вся лежит в видимой области спектра. Наилучшее разрешение ее структуры было получено для раствора антрацена в гептане при 77 °К при этом найдено, что = = 26 241 слГ колебательные частоты 390, 1037, 1165, 1407, 1565, 1645 см отнесены к полносимметричным колебаниям. Сидман привел анализ полосы флуоресценции в спектре смешанного кристалла антрацена. Интересно отметить понижение частот 403 и 1416 в спектре смешанного кристалла до 390 и 1407 см в спектре гептанового раствора. Интенсивные прогрессии в спектре флуоресценции связаны с частотой 1407 слГ . [c.78] Антрацен обладает полосой фосфоресценции в ИК-области. Описана структура спектра с voo = 14 928 и колебательными частотами 410, 1137, 1266, 1414 и 1573 см -. Переход интерпретирован как 2 а частоты отнесены к полносимметричным колебаниям. [c.79] Нафтацен (IV). Обладает симметрией В спектре поглощения выделены две структурные полосы и Согласно теории, слабая полоса скрыта полосой Исследования поляризационных спектров нафтацена в нафталине показали, что момент перехода — М1 параллелен короткой оси д , а моменты переходов — М1 и 81, — Ау параллельны оси у. Сидман приводит подробный анализ структуры полос длинноволнового поглощения и флуоресценции смешанного кристалла. Болотникова проанализировала колебательную структуру полосы зеленой флуоресценции нафтацена в нонане при 77 °К и отметила одинаковость ее со структурой полосы флуоресценции нафтацена в нафталине были выделены частоты 321, 462, 615, 1165, 1473 и 1380 см . Интенсивные прогрессии последней частоты определяют вид колебательной структуры спектра флуоресценции. [c.79] Пентацен (V). Длинноволновая полоса простирается на всю видимую область 4000—6000 А (Г-уровень в области 80 ООО см ). [c.80] Гексацен (VI). Он является последним из полученных аценов, поглощает в области 5500—7000 А (vs So = = 14 430 см ). Ацены с большим числом колец — неустойчивы. [c.80] Пикок и Уилкинсон теоретически рассчитали электронную структуру и спектр молекул ряда аценов. [c.80] Фенантрен (VII). Обладает симметрией jj,. Он является изомером антрацена и простейшим из ангулярных многоядерных углеводородов. Первоначально ожидалось, что спектральные характеристики его должны быть близки к таковым антрацена, но в действительности его спектры существенно отличны и сложнее спектров антрацена. В спектре поглощения выделены B ,, полосы. [c.80] Спектр флуоресценции, изучавшийся в различных условиях, обычно имеет хорошо разрешенную колебательную структуру. Структура поляризационного спектра флуоресценции состоит из двух серий полос, обусловленных переходами с взаимноперпендикулярными ди-польными моментами. Основная серия начинается от О — 0-полосы, а начало второй отстоит от нее на частоту колебания симметрии Ь , значение которой точно установить не удалось. [c.81] Рассмотрим теперь ангулярные молекулы с центрально-симметричным присоединением бензольных колец. [c.82] Заметим, что энергия -состояния всего на 550 меньше, а энергия Т -состояния даже выше на 1500 энергии соответствующих состояний бензантрацена. Следовательно, ангулярное присоединение еще одного кольца приводит к дальнейшему сближению энергий S -и Т-состояний. Обращает на себя внимание также большое сходство полос поглощения бензантрацена и дибензантрацена. [c.84] Спектр поглощения 1,2,8,9-дибензпентацена в метил-нафталине напоминает спектры пентацена и бензпента-цена расположен в более коротковолновой области по сравнению со спектрами двух последних соединений. [c.84] Менее изучены спектры ароматических углеводородов, у которых два ангулярно присоединенных к аценовому звену бензольных кольца расположены симметрично от- носительно короткой оси ацена. [c.84] Вернуться к основной статье