ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральные методы из "Аналитическая химия бериллия" Спектральный метод — один из самых чувствительных методов определения бериллия. Количественные и полуколичествен-ные спектральные методы широко используются в анализе природных, технических и биологических материалов, а также при определении примесей в металлическом бериллии и его соединениях (см. стр. 188). [c.90] Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90] Бериллий дает отчетливый спектр, возбуждение которого возможно при помощи дуги или искры. Спектр бериллия содержит сравнительно немного линий [436, 437]. Аналитические линии бериллия находятся в ультрафиолетовой области спектра (табл.15). [c.90] Самыми чувствительными линиями бериллия в дуговом спектре являются линии с Я, = 2348,6 I 3130,4 II и 3131,1 II, а также линии 2650 и 3321 А. [c.90] Согласно Фезенфельдту [438], по наиболее чувствительным линиям можно обнаружить 10- % Ве. Присутствие щелочных металлов и дрз гих примесей снижает интенсивность этих линий. [c.91] Линии 2348,6, 3130,4 и 3131,1 А рекомендуются в первую очередь для расшифровки спектрограмм [439].. Линии 2650 и 3321 А предложено считать контрольными и использовать их для проверки результатов в случае, если определение при помощи первых трех аналитических линий затруднено. [c.91] Некоторые авторы указывают на возможность повышения чувствительности спектрального определения бериллия при замене атмосферы воздуха, в которой сжигают пробу, на инертные газы. Так, Валли и Петти [440] наблюдали увеличение интенсивности искровых линий бериллия в атмосфере гелия дуговые линии при этом были ослаблены, но чувствительность определения повышалась из-за ослабления фона. В атмосфере Не(Аг) интенсивность линии 3130,4 А в 10 раз больше, чем в воздухе [441]. Очевидно, в атмосфере гелия и аргона усиливаются линии ионизированных атомов, требующие большой энергии возбуждения линии нейтральных атомов более интенсивны в воздухе [442]. Мочалов и Рафф [441] также подтвердили увеличение интенсивности линий ионов бериллия в аргоне (дуговой разряд) при одновременном уменьшении интенсивности линий нейтральных атомов. [c.91] Бирке [443] наблюдал значительное увеличение интенсивности линий бериллия при использовании прикатодного слоя. [c.92] В искре с медными электродами. [c.92] Спектр возбуждался дуговым разрядом между графитовым и угольным электродом (дуговой промежуток 1 мм). Наносимая на электрод навеска составляет 1 мг. Жидкую пробу перед сожжением высушивают на электроде. Определение производят по линии 2348,6 А, которую сравнивают с фоном. Этим методом можно определить до 10 мкг Ве. [c.93] Высокая чувствительность определения бериллия была получена при анализе растворов. Преимущество спектрального анализа растворов бериллия — возможность приготовления однородных проб и эталонов (см. стр. 95). [c.93] Повышение чувствительности и точности при спектрографи-ровании растворов может быть достигнуто подбором условий возбуждения и способов подачи анализируемой пробы в зону разряда. Ниже приведены данные о чувствительности определения бериллия в искре и дуге (табл. 17). [c.93] Спектральное определение бериллия в сплавах и металлах широко распространено и обеспечивает высокую точность (5— 6%), особенно при анализе легких сплавов (на основе магния и алюминия) и бронз. [c.93] Основная трудность при определении бериллия в сплавах заключается в приготовлении эталонов одинакового состава с анализируемыми пробами. Пробы металлов в качестве эталонов применяют редко, для этого необходимы данные химического анализа отливка эталонных образцов сплавов [465] должна производиться особенно тщательно, чтобы обеспечить однородность эталонов, от которой сильно зависит воспроизводимость результатов анализа. [c.93] Метод непосредственного сжигания металлических проб используют реже, чем метод анализа их растворов. Переведение сплавов в раствор позволяет получить однородные образцы. Для равномерного поступления пробы в зону разряда, исключающего потери при испарении, разработан целый ряд способов. Введение жидкой пробы в источник осуществляется путем использования значительных объемов растворов (распыление, применение тарелочных электродов), возбуждения сухого остатка после высушивания раствора на электродах или при помощи подачи жидкости в зону разряда в виде тонкой пленки (фульгура-торы, электроды специальной конструкции). Приемы внесения проб растворов бериллия в электродное пространство и чувствительность определения бериллия этими методами обсуждаются во многих работах [444—456]. [c.93] Прейс [452] сопоставил чувствительность определения бериллия в магнии и его сплавах в различных источниках возбуждения для различных форм, в которых происходит возбуждение анализируемых проб. Им изучено возбуждение твердых образцов при помощи импульсной дуги и высоковольтной искры, а также возбуждение проб растворов в высоковольтной искре. Сравнение полученных результатов приведено в табл.. 18. [c.94] Для получения жидких проб сплав растворяют в соляной кислоте. Стандартные растворы готовят из спектрально-чистого магния путем добавления определенных количеств бериллия. Для возбуждения проб растворов используют технику полого пористого электрода Фельдмана [444], при помощи которого достигается равномерная подача анализируемой пробы в электродное пространство. [c.94] Очень важно, чтобы графит, служащий материалом электрода, обладал нужной пористостью. Если раствор очень медленно пропитывает дно, то следует предварительно прогреть графит в пламени или подвергнуть действию дуги постоянного тока (10 а). Ошибки при работе с пористым электродом могут быть связаны также с неодинаковым поглощением различных компонентов пробы графитом или с загрязнением пробы примесями в угле. [c.95] Метод пористого электрода получил распространение при определении бериллия в литии [457J и висмуте [458]. [c.95] При анализе сплавов магния [452] для определения используют аналитическую линию бериллия 3130,4 А, линией сравнения служит линия магния 3074,0 А. Градуировочный график строят в координатах концентрация бериллия (в %)—log отношения интенсивностей в пределах 0,0003—0,05% Ве. Относительная ошибка определения бериллия при содержании его в магнии 0,01—0,1% составляет, по данным Прейса, 6—8%, но при определении более низких концентраций ошибка увеличи вается. [c.95] Вернуться к основной статье