ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрические методы из "Аналитическая химия бериллия" Скорость развития окраски, мин. [c.68] Бериллон П[ Бериллон III Бериллон IV Альберон. Азофуксин. [c.68] В фотометрии применяются многие цветные реагенты, а также реагенты (ацетилацетон, салициловая и сульфосалициловая кислоты), образующие с бериллием соединения, интенсивно поглощающие в ультрафиолетовой области.. [c.68] Для повышения избирательности цветных реакций с бериллием используется маскирующее действие комплексона III, тартратов, цианидов, образующих бесцветные ком плексные соединения с мешающими элементами. [c.68] Представляет интерес, вероятно, и использование в фотометрии диазореагентов. Для определения бериллия предложен краситель — прочный сульфон J] черный F [395]. При этом о,з фториды, цитраты и салицилаты (в 10-кратном избытке) определению не ме-шают. [c.69] Помимо работ по синте- -зу новых реагентов, проводятся исследования, касающиеся более детального изучения уже известных реагентов [288, 289, 396], так как имеется недостаточно данных о константах диссоциации реагентов, об устойчивости их комплексов с бериллием, о составе образующихся соединений, влиянии различных факторов на интенсивность окраски и, особенно, возможности использования маскирующих средств. [c.69] Экстракционно-фотометрические методы могут, по-видимому, использоваться и в случае растворимых в воде внутрикомплекс-пых соединений бериллия, например с реагентами, содержащими сульфогруппы (арсеназо и др.), при введении дополнительно в экстрагируемый раствор тяжелых гидрофобных органических катионов [400]. Эта возможность проверена на примере внутрикомплексных соединений бериллия с бензол-2-карбоновой кис-лотой- 1-азо-7 -8-окси-3-фенил-аминонафталин - 6-сульфокисло-той, бериллоном I, Н-резорцином, арсеназо I и др. Комплексы экстрагируются количественно в присутствии хлорида дифенил-гуанидиния при pH 7 (растворитель — бутиловый или амиловый спирт). [c.70] Долгое время хинализарин был почти единственным реагентом для колориметрического определения бериллия [229, 231—234, 401, 402]. Главный недостаток метода — неустойчивость щелочных растворов хинализарина и хинализарин-берил-лиевого комплекса и связанная с этим невоспроизводимость результатов колориметрирования. Для стабилизации растворов предлагают вводить сульфид натрия [403]. [c.70] Позже было установлено, что оптическая плотность щелочного раствора хинализарина падает с момента его приготовления [234]. Так как комплекс бериллия с хинализарином недостаточно устойчив (Ве хинализарин =1 1, log /Сует = 3,55), проводить реакцию следует в присутствии большого избытка хинализарина. Однако как недостаток, так и избыток хинализарина приводит к большим ошибкам. Следовательно, фотометрическоз определение бериллия при помощи хинализарина не вполне надежно. [c.70] Чувствительность цветных реакций с этими реагентами составляет ОД—10 мкг мл. [c.71] Водный раствор бериллона И имеет темно-красную окраску, которая при подщелачивании переходит в фиолетовую. pH перехода 9,2—10,6. Изменение оптической плотности раствора бериллона И в зависимости от величины pH приведено на рис. 4. С бериллием образует окрашенное в синий цвет соединение (максимум светопоглощения находится при 600 ммк). На рис.- представлены спектры поглощения бериллона и его комплекса с бериллием, а на рис. 6 — зависимость интенсивности комплекса от величины pH раствора. Лучшим для определения бериллия является интервал pH 12—13, который устанавливается при помощи едкого натра. Чувсгвительность цветной реакции составляет 0,2 мкг Ве/5 мл. [c.71] Бериллий с бериллоном II определяют фотометрически1м методом и методом колориметрического титрования. Реакции бериллия с бериллоном мешают многие элементы, в том числе Са, Mg, Fe, u, Ni, Со, Мп, С г, Мо, Th и др. [c.72] Определение 0,5 6 мкг Ве в 5 мл при pH 12—13 возможно в присутствии некоторых посторонних примесей ( 25 мкг Ре, 200 мкг А1, 15 мкг Mg, 4 мкг Са, 10 мкг N1, 20 мкг Мо). Избирательность реакции повышают введением аскорбиновой кислоты и комплексона III [214, 404]. Тогда определение бериллия можно производить в присутствии 500 мкг Ni, 500 мкг Со, 50 мкг Си, 400 мкг Mg, 400 мкг Са. Влияние железа устраняют при помощи аскорбиновой кислоты. [c.72] К 3 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5—6 мкг Ве, прибавляют 0,5 мл 5%-ного раствора комплексона 1П, 0,2 мл 10%-ного раствора NaOH, 0,5 мл 0,02%-ного водного раствора бериллона И и разбавляют до 5 мл водой. Фртометрируют через 5 мин. при 600 ммк. Раствором сравнения служит раствор реагента, содержащий те же количества едкого натра и комплексона III. [c.72] Средняя квадратичная ошибка одного определения бериллия (1 — 6 мкг 2Ъ мл pH 12,3 2,5 мл 0,01 %-ного раствора бериллона II, X = 585—590 ммк) колеблется от 14 до 26%.. Точность метода 20 3% [404а]. [c.72] Состав комплекса в области pH 5,3—5,8 соответствует отношению Ве реагент =1 1 [266]. [c.73] Чувствительность определения бериллия при pH 6,0 составляет 0,03 мкг мл (Ямакс = 570 ммк), при pH 11,3—0,002 мкг]мл ( макс = 580 ммк). [c.74] Определяемая область концентраций бериллия 0,15—1,00 в кислой среде и 0,15 мкг/мл и ниже в щелочной области. [c.74] К анализируемому раствору добавляют 0,1%-ный раствор арсеназо I и разбавляют до 25 мл буферным раствором с pH 6,0 или 11,3. Фотометрируют соответственно при 570 и 580 ммк по отношению к раствору реагента [267]. [c.74] Вернуться к основной статье