ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение коэффициентов активности сильных электролитов методом из "Сборник практических работ по физической химии Вып 1" Определение коэффициентов активности сильных электролитов методом э. д. с. [c.5] Строгих методов определения активностей одних катионов (aj или одних анионов (а ) не существует, но активность электролита 2 или средняя активность ионов а+ может быть измерена разными методами по э.д.с., по понижению температуры замерзания, по упругости паров и т. д. Чаще всего для этого применяется метод электродвижущих сил концентрационных элементов без переноса. [c.6] На практике определение коэффициентов активности ведут обычно, не прибегая непосредственно к измерениям э. д. с. элемента (14), а пользуются элементом типа (9). При этом поступают следующим образом. [c.8] В = 35,57 (DГ) V2 (== 0,327 при 20° С), а— эффективный диаметр ионов М и Х в растворе, выраженный Б А (10 сл ) О — диэлектрическая постоянная воды. [c.9] В правой части уравнения (20) единственная неизвестная величина— это а, эффективный диаметр ионов, который согласно теории Дебая и Хюккеля представляет собой наименьшее расстояние, на которое могут сблизиться ионы электролита. Для определения этой величины производят третье измерение э. д. с. [c.9] Помимо изложенного выше способа расчета коэффициентов активности применяются и другие способы расчета из измерений э. д. с. Наиболее надежные данные для -с получаются путем экстраполяции серии измерений на растворы, в которых концентрация электролита равна нулю. Такая экстраполяция может быть выполнена графическим методом или, лучше, путем применения различных эмпирических экстраполяционных формул. [c.10] Если экспериментально найденные значения E- -2Ыgm нанести на график против какой-либо функции от /ге и продолжить кривую до пересечения с осью ординат, то отрезок на оси ординат будет равен Для большей надежности такой графической экстраполяции существенно, чтобы по оси абсцисс была отложена такая функция т, при которой кривая в области малых концентраций приобретает прямолинейный ход. Обычно для этого лучше всего подходит ]/яг. [c.10] Помимо указанных выше способов определения констант уравнения (17) можно для той же цели воспользоваться каким-либо раствором данного электролита, в котором коэффициент активности 1 определен другим методом, независимым от э. д. с., например, по понижению температуры замерзания или по упругости пара. [c.11] Вернуться к основной статье