ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, протекающие с образованием комплексных ионов из "Составление химических уравнений 1991" Комплексная группировка, содержащая избыточный положительный или отрицательный электрический заряд, как, например, [Zn (NHa) ] или [Fe( N)6]называют комплексным ионом. Он состоит из центрального атома в той или иной степени окисления, вокруг которого координируется определенное число других частиц (ионов, молекул). [c.61] Большое отрицательное значение AGfge обеих реакций указывает, что они глубоко протекают в прямом направлении, т. е. практически идут до конца. [c.62] Изменение энергии Гиббса данной реакции AGms = = — 9) кДж/моль, следовательно, она протекает слева направо. [c.62] Строение комплексных соединений. В комплексных соединениях различают центральный атом , или ион-комплексообразова-тель, вокруг которого располагаются молекулы или ионы. Ком-плексообразователями могут быть ионы металлов (Си +, Ag , Ре +, Со и др.) редко нейтральные атомы металлов (Ре, Сг, Мп и др.) атомы неметаллов в положительной степени окисления (S +, В +, Р + и др.) отрицательные ионы (S , 1 и др.). [c.62] показывающее, сколько молекул или ионов присоединяет (координирует вокруг себя) центральный атом, называют координационным числом. Для большинства ионов наиболее типичны координационные числа 4 и 6, реже 3 и 2. [c.62] Получены соединения с координационным числом выше 6, например K4[Mo( N)8], [Ва (ЫНз)8]С12, Кэ[В1 (S N) 12]. [c.62] Ионы металлов характеризуются одни постоянным, а другие переменным координационным числом (Табл. 4). [c.62] Остальные ионы, окружающие комплекс, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона и составляют внешнюю координационную сферу. При написании формулы для разделения сфер внутренняя сфера вместе с комплексообразовате-лем заключается в квадратные скобки. [c.63] Так как при растворении комплексного соединения в воде ионы, находящиеся во внещней сфере, отщепляются и становятся свободными, связь их с центральным ионом называют ионогенной. А ионы или молекулы, расположенные во внутренней сфере, связаны с центральным ионом и образуют комплекс. [c.63] Комплексные соединения получаются в том случае, когда взаимодействующие между собой молекулярные соединения содержат типичные комплексообразователи и лиганды. [c.63] В огромном больщинстве случаев комплексные соединения образуются при взаимодействии веществ в водных растворах. Получаются они и при других условиях. Например,. безводный СаС12, непосредственно соединяясь с аммиаком, переходит в [ a(NHз)8] l2. [c.63] Следовательно, эта соль имеет строение [Р1(ЫНз)б]СЦ. [c.64] Возможность возникновения комплекса с тем или иным координационным числом зависит от объемов комплексообразователя и лигандов, их зарядов и поляризационных взаимодействий между ними. Чем больше объем комплексообразователя и меньше объем лигандов, тем больше лигандов может разместиться вокруг центрального иона, и наоборот. [c.64] например, вокруг комплексообразователя ЛР может разместиться шесть обладающих небольшим размером лигандов Р , в результате чего образуется комплекс с координационным числом шесть Мз[А1Рб], тогда как для более объемистых ионов С1 , Вг и 1 характерен другой тип соединения, а именно М[А1р4]. Радиус В + меньше, чем АР+, поэтому В + координирует только четыре иона Р , образуя соединение типа М[Вр4]. [c.64] Следовательно, чем больше отношение радиуса иона-комп-лексообразователя к радиусу отрицательного иона, тем больше координационное число. [c.64] Зависимость координационного числа от значений радиусов комплексообразователя и лигандов показана в табл. 5. [c.64] Важным фактором, влияющим на значение координационного числа, является также заряд комплексообразователя и лигандов. Увеличение заряда комплексообразователя и уменьшение заряда лигандов способствуют увеличению координационного числа. Так, для ионов Си+ и Аи+ характерно координационное число 2, а для Си + и Аи + — число 4. [c.64] Вернуться к основной статье