ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Степень участия валентных состояний в химической связи из "Строение молекул и химическая связь Том 3" Остановимся далее на вопросе о степени участия Зй -орбиталей в химической связи элементов III периода. Отметим, прежде всего, что этот вопрос является формальным и имеет смысл лишь в рамках приближения МО ЛКАО. Рентгеновские спектры позволяют дать однозначный ответ на этот вопрос. Как впервые отмечено в работе [94], наличие добавочного коротковолнового максимума линии ALi,v, во многих . ш. 7 0 случаях прямо указывает на присутствие АЗй -орбиталей. [c.148] Орбитали переходного атома А. Рассмотрим соединения АВ , где В — неметалл, а заряд на атоме А положительный, La-линия для элементов первого переходного периода и Z-P2 для элементов второго переходного периода дает представление о распределении валентных -орбиталей по молекулярным орбиталям. [c.149] На основе результатов для комплексов Pd и Rh (гл. 3), а также для окисло.в переходных элементов (гл. 4), где эти линии хорошо изучены, можно предположить, что валентные d электроны Принимают более заметное участие в я-связи по сравнению с валентными р-электронами непереходных элементов. Валентные -электроны практически не перемешиваются с s-состояниями В интенсивности линий La и Lp в соответствующей области всегда крайне низкие. [c.149] Орбитали атома В. Рассмотрим соединение АВ- -. Следует отметить две закономерности. [c.150] резко уменьшается. Это проявляется, например, в уменьшении ширины кр — линий С1 [324] и S [284] и объясняется переходом к уровню пр иона С1 или в предельпол случае ионной связи. [c.150] Многие из отмеченных выше закономерностей распределения орбиталей атомов А или В по орбиталям илп полосам сводятся к утверждению, что рассматриваемая орбиталь представлена не во всех уровнях, где это разрешегю по соображениям симметрии. Эта специфика химической связи ие всегда правильно передается теоретическими расчетами во многих случаях расчеты преувеличивают степень участия рассматриваемой атомной орбитали в волновых функциях различных уровней, в результате чего теоретические профили рентгеновских линий содержат больше максимумов, чем экспериментальные линии (см. гл. 2). [c.150] Вернуться к основной статье