ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогенсодержащие соединения элементов IV группы из "Строение молекул и химическая связь Том 3" Экспериментальные данные представлены в табл. 40—46 и рис. 35—37. Кроме работ, приведенных в таблицах и на рисунках, соединения ЛГаЛя Н4-х изучались также в работах [9, 208, 251—256] (см. также ссылки в этих работах). Закономерный характер изменения уровней рассмотрен в гл. 5. [c.86] Электронное строение соединений АРхН4 а (табл. 42, 45) отличается от аналогичных соединений С1, Вг и Л. Во фтор-производных уровни а-овязи А—Н расположены выше уровней неподеленных пар Р 2р (табл. 42, 45, 47). Порядок уровней установлен однозначно лишь для соединений АРНз. В работе [248] приведены С Ка- и Р /Са-спектры фторметанов, позволяющие оценить участие С 2р- и Р 2р-орбиталей в химической связи. [c.92] На рис. 37 представлены рентгеновские спектры СРхС14 х. Картина электронных уровней в целом совпадает с данными фотоэлектронных спектров (табл. 42, 46 [250]), однако есть одно систематическое различие, которое мы ниже обсудим. [c.92] В соединении СРзС по фотоэлектронным данным уровень За1(Р 2ря ) имеет энергию 20 эв, т. е. немного больше, чем остальные уровни этого типа (1аг, 4е, Зе). Этот результат не противоречит рентгеновским спектрам, так как полоса Р Ка имеет заметный максимум в районе 20 эв. [c.92] В работе [250] фотоэлектронный максимум 15 эв в СР-С1з интерпретирован как уровень е (сг-связь С—С1). Как следует из рентгеновских спектров, эта интерпретация не совсем точна в СРСЬ оба уровня симметрии е в районе 18 и 15 эв участвуют в а-связи С—С1 и содержат также орбитали Р 2р, однако уровень в районе 15 эв соответствует в значительной степени неподеленной паре Р 2р. [c.93] Анализ рис. 37 показывает степень условности разделения электронных уровней на неподеленные пары и уровни а- или я-связи практически в каждом уровне (за исключением нижних уровней, соответствующих С1 Зх-электронам) представлены орбитали С 2р, С1 Зр и Р 2р, однако четко проявляются основные максимумы распределения этих орбиталей. Это оправдывает упрощенное описание уровней с выделением ка-кой-то одной его основной стороны и сравнение энергий молекулярных уровней с атомными (гл. 5). [c.93] Вернуться к основной статье