ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение хроматов из "Фотохимические реакции в аналитической химии" Для качественного обнаружения элементов и различных веществ могут быть использованы фотохимические реакции восстановления, окисления, конденсации, фото-литического разложения и др. [c.123] В качестве другого примера можно привести реакцию обнаружения золота с использованием фотохимического восстановления его до металла [300]. Реакцию проводят на фильтровальной бумаге, которая одновременно является хроматографическим носителем и реагентом, восстанавливающим золото(1П). Благодаря свойствам бумаги как дисперсионной среды (большая внутренняя поверхность) и как восстановителя (низкий окислительно-восстановительный потенциал) реакция между золотом и бумагой протекает быстро и количественно, что позволяет использовать эту реакцию в химическом анализе. Облучение ультрафиолетовым светом приводит к образованию металлического золота. Достоинством реакции является простота исполнения ее и высокая чувствительность (0,015 мкг Аи). Практически полное отсутствие мешающего влияния других элементов делает реакцию высокоселективной. [c.124] Способность нитрат-ионов восстанавливаться при облучении ультрафиолетовым светом до нитрит-ионов использована Шмидтом [368] для разработки метода качественного обнаружения нитратов. При облучении фильтровальной бумаги, смоченной исследуемым раствором, содержащим сульфаниловую кислоту, а-нафтиламин и уксусную кислоту, в присутствии нитратов бумага окрашивается в красный цвет. Реакция специфична только для нитратов. [c.124] Для обнаружения урана(У1) каплю нейтрального или слабокислого анализируемого раствора в микротигле смешивают с каплей насыш,енного раствора оксалата натрия и выпаривают досуха на водяной бане. Остаток в микротигле облучают светом кварцевой лампы 30 мин, после чего прибавляют каплю 1%-ного раствора хлорида ртути(П) и каплю раствора, содержащего 1 мл ледяной уксусной кислоты и 1 г ацетата натрия, и снова выпаривают досуха при 100 °С. Остаток после охлаждения смачивают каплей раствора аммиака (1 1). Черная или серая окраска указывает на присутствие урана. [c.125] Чувствительность реакции составляет 2,5 мкг урана. [c.125] Как видно из этого последнего примера, фотохимические реакции могут иметь очень высокую чувствительность, обусловленную возможностью многократного вступления определяемого вещества или элемента в реакцию. [c.125] Высокая избирательность и простота выполнения фотохимических реакций делают их перспективными для качественного анализа многих веществ. [c.125] Кроме селенитов метод позволяет обнаруживать фосфаты и силикаты. При проявлении хроматограмм кислым растворителем величины для указанных ионов различаются между собой и возможно раздельное обнаружение селенитов, с сфатов и силикатов. При исп ользовании щелочного растворителя величины для селенитов и силикатов совпадают. Чувствительность метода 3—4 мкг МагБеОд в 0,01 мл раствора. [c.126] Накамура и Катабучи [305] для обнаружения поликислот фосфора, содержащих фосфор в различных валентных состояниях, предложили опрыскивать хроматограммы кислым раствором молибдата аммония и затем облучать ультрафиолетовым светом. Пятна отдельных кислот, расположенные на хроматограмме в соответствии с величинами приобретают голубую окраску. В результате облучения ультрафиолетовым светом все кислоты превращаются в ортофосфорную кислоту, образующую затем желтую фосфорномолибденовую кислоту, которая далее фотохимически восстанавливается бумагой до фосфорномолибденовой сини. [c.126] По-видимому, этот метод пригоден и для обнаружения на хроматограммах отдельных кремневых кислот. [c.126] Для определения хроматов на полоску такой бумаги (ширина 15 мм, длина 80 мм) наносят анализируемый раствор и опускают один конец на глубину 2 мм в 4%-ный раствор уксусной кислоты. В присутствии хроматов на полоске образуется белое пятно на светло-бронзовом фоне. Площадь пятна пропорциональна концентрации хромата. Определению хроматов не мешают никель, кобальт, алюминий, висмут и некоторые другие элементы. Метод позволяет определять 0,33—3,4 мкг хрома(У1) с удовлетворительной точностью. [c.127] Можно предположить, что такая бумага будет пригодной для определения и некоторых других веществ, обладающих достаточно высоким окислительно-восстановительным потенциалом. [c.127] Вернуться к основной статье