ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализ гетерогенными сплавами из "Кинотехнический метод физико-химического анализа" Рассматриваемая группа катализаторов характеризуете образованием интерметаллических соединений в сплавах пр определенном стехиометрическом соотношении компонентов Интерметаллическое соединение мы можем рассматривать ка новую фазу, а поэтому следует ожидать наличия каталитиче ской способности, отличной от каталитической активност неупорядоченных сплавов того же состава. [c.33] Зависимость энергии активации катализируемой реакции от состава и структуры катализатора исследована в случае грех металлических систем Аи + Си, Си + Р(1 и Си -Н Р1. [c.34] На приводимых ниже рисунках представлены кривые состав катализатора — энергия активации для реакции распада пара муравьиной кислоты на сплавах меди с золотом [50] и меди с палладием [51]. [c.34] Сплошная кривая на рис. 19 представляет зависимость энергии активации от состава для закаленных образцов, а обозначенная пунктиром — для отпущенных образцов катализатора. Как видно из рисунка, закаленному сплаву состава 75 атомн. % Си соответствует энергия активации наЗ калории больше, чем отпущенному, представляющему интерметаллическое соединение АиСпд. Сплав, содержащий 50 атомн. % Си, в этом отношении не выделяется, хотя и в данном случае происходит образование пптерметаллического соединения АиСи. [c.34] В данном случае энергия активации зависит от структуры сплава в большей степени, чем в предыдущем. Пунктирная Кривая, изображенная на рис. 20 и представляющая зависимость энергии активации от состава катализатора для закаленных сплавов, расположена значительно выше, чем сплошная кривая, изображающая ту же зависимость для отпущенных сплавов. Результаты этих исследований показывают, что значение соответствующее соединению СидРс (75 атомн. %Си), ниже на 35%, а соединению СиРс —ниже на 45%, чем для закаленных образцов того же состава. [c.34] Таким образом, с полной достоверностью установлено, что виергия активации каталитических реакций значительно ниже на упорядоченных сплавах-катализаторах, чем на неупорядоченных. [c.34] Аналогичная закономерность была установлена для реакции гидрирования этилена [52] на сплавах Си Р(1 и Си 4 - -Р1, а такн е для реакции распада пара муравьиной кислоты [48] на сплавах меди с платиной. [c.34] Согласно общим представлениям физико-химического анализа, свойства таких систем должны изменяться по закону аддитивности. В данном случае мы также должны ожидать изменения Е с составом катализатора по аддитивному закону. [c.35] Она быстро понижается с добавлением небольших количеств серебра и дальше изменяется почти. линейно с ростом содержания серебра в сплаве. Когда концентрация меди в сплаве делается незначительной, то энергия активации быстро увеличивается при дальнейшем падении содержания Си в образце катализатора, стремясь к величине, которую она имеет на чистом серебре. Ре.зкое изменение Е с добавкой незначительных количеств меди к серебру и серебра к меди соответствует небольшим участкам твердых растворов указанных мета.ллов в системе Ад + Си. [c.35] Таким образом, в рассмотренном случае также имеет место аддитивное изменение свойств с составом сплава. Совершенно иные результаты были получены при изучении реакции разложения перекиси водорода. В этом случае эвтектг1ческая точка дает себя знать на кривой состав — энергия активации. В этой точке величина Е имеет экстремальное значение. [c.35] Кроме рассмотренных работ, следует упомянуть о двух небольших исследованиях по восстановлению нитробензола в анилин на катализаторах, состоящих из С(1, Си и С(1зСи2 [60], а также на сплавах таллия со свинцом и висмутом [61]. Однако результаты этих исследований настолько неопределенны, что на обсуждении их мы ке будем останавливаться. [c.36] Таким образом, исследования каталитической способности сплавов позволяют сделать вывод, что энергия активации катализируемой реакции является функцией структуры и концентрации катализатора. В случае гомогенных сплавов энергия активации изменяется непрерывно с составом смешанного металлического катализатора. Если же в сплавах имеет место процесс упорядочения, то интерметал.лпческие соединения обладают более высокой каталитической способностью, чем неупорядоченные сплавы того же состава. [c.36] Электрический ток, пропущенный через электролит, выделяет на катодэ металл или водород. Если в электролите имеется способное восстанавливаться органическое вещество, то на катоде может происходить реакция восстановления. [c.36] На реакцию восстановления оказывают значительное влияние многие факторы плотность тока, природа электролита и органического вещества, материал, из которого приготовлен катод, п др. [c.37] Нас интересует влияние состава катода на реакцию электровосстановления органических соединений. [c.37] В химической литературе описывается много случаев, когда для упомянутой реакции применялся катод, состоящий из сплава. [c.37] Желательно было провести серию опытов с катодом, состав которого менялся бы по всей области концентраций бинарной системы. Подобное исследование впервые было предпринято Сванном, Ридом и Хорвардом [62]. [c.37] Они изучали реакцию электровосстановления метилпро-пилкетона на серии амальгам кадмия в кислой среде. Выход пентана по исходному веществу они ставили в зависимость от состава катода и, таким образом, по данным опытов строили диаграмму состав — выход пентана. [c.37] Вернуться к основной статье