ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рассмотрение экспериментальных данных по определению нижнего предела воспламенения из "Механизм окисления и горения водорода" Мы покажем сейчас, что выведенные выше приближенные формулы могут объяснить почти все закономерности, связанные с существованием полуострова воспламенения. [c.47] Этот вывод в пределах точности эксперимента подтверждается весьма подробным исследованием Семеновой ( ). Полученные ею результаты приведены в табл. 3, в которой диаметр сосуда приведен в сантиметрах, а давление на нижнем пределе воспламенения — в условных единицах. [c.47] Полученное нами уравнение идентично с эмпирическим уравнением (1 — 1), если учесть, что разбавлению подвергаются обычно смеси с постоянным значением отношения Из 02- Такой двойственный характер зависимостиот примеси инертного газа вполне естественен. В кинетической области при данной температуре обрыв определяется в основном реакцией у поверхности диффузия не играет существенной роли, и поэтому затруднение ее вследствие разбавления на положение предела не влияет. В диффузионной области, наоборот, определяющим является транспорт активных частиц к стенке поэтому изменение весьма сильно влияет на р . Так как затруднение диффузии уменьшает К, то ясно, что примесь инертного газа должна понижать давление гремучей смеси на пределе, что действительно наблюдается на опыте. [c.48] Одним из весьма сильных доказательств справедливости общей концепции обрыва цепей на стенке явились опыты Бирон и Налбандяна ( ), в которых было показано (табл. 4 данные относятся к 518°), что в пирексовых сосудах (малые р, т. е. кинетическая область) разбавление аргоном действительно не влияет на р , тогда как в кварце (большие Рг, т. е. диффузионная область) р падает с ростом р,. [c.48] Такой график приведен на рис. 6. Все точки, кроме последней, хорошо укладываются на прямой. Отклонение это не случайно, причины его будут рассмотрены в 10. [c.49] Из приведенного анализа экспериментальных данных следует, что в случае таких сложных реакций, как окисление водорода, установление правильной макроскопической зависимости внешних проявлений процесса от одного или даже двух параметров (в данном случае от диаметра и температуры) не позволяет нам сделать окончательное заключение о механизме явления. В рассмотренном примере критерием, позволившим отличить кинетическую область от диффузионной, явилось разбавление инертным газом. [c.49] Наиболее высокие значения величины наблюдались в серебряном и железном сосудах порядка 20 мм рт. ст. при температурах 560—600°. [c.50] Из данных по зависимости от Т вблизи мыса полуострова в железном сосуде Воеводский вычислил величину ере-5-10-з. [c.50] Весьма малые значения р и, следовательно, малые величины S имеют место при обработке сосуда раствором К2В4О7. Так, например, при =1.83 см и 540°, в пирексовом сосуде, промытом тетраборатом, = 0.32 мм рт. ст. [c.51] Хотя это значение и превышает несколько величину в сосуде из проплавленного пирекса (табл. 5), однако обработка сосуда раствором К2В4О7 приводит к гораздо более воспроизводимым и повторяющимся в разных сосудах результатам. Так, например, в чистых сосудах, испробованных в последнее время в лаборатории авторов, р было всегда в несколько раз выше, чем в сосудах, промытых К2В4О7. [c.51] Пирекс проплавленный Кварц. . [c.52] Интересно сопоставигь результаты наших вычислений с данными Смита ( ), изучавшего рекомбинацию атомарного водорода, полученного в разряде, на различных поверхно-дс7о данным этого автора, гн на чистом пирексе при 457 равно 8 10 . Поскольку указания об особом проплавлении материала Смит не дает, то, полагая, что он работал с обычным сосудом, можно объяснить расхождение с нашими данными, тем более, что, как мы указывали выше, даже в одинаковых сосудах из проплавленного пирекса значение p может отличаться в несколько раз. Более интересно поэтому сравнить данные, относящиеся к стеклу, обработанному солями, хотя при этом остается некоторая неопределенность в характере обработки. Так, для пирекса, обработанного раствором ка, Смит дает значение гн =2-10- (при 477°), что находится в согласии с приведенным выше значением. [c.52] Вернуться к основной статье