ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шкала рНр и константы автопротолиза неводных растворителей из "Основы аналитической химии" Оценка кислотности неводных растворов. При оценке кислотности неводных растворов возникает необходимость сравнения кислотности различных веществ в одном и том же неводном растворителе, как это делается при оценке кислотности водных растворов. С другой стороны, большое значение имеет сравнение кислотности растворов электролитов, растворенных в различных растворителях. [c.414] Определение относительной кислотности раствора электролита в данном неводном растворителе принципиально не отличается от определения ее для водных растворов. Т м не менее при определении pH в неводных растворах допускается большое количество ошибок. Например, при измерении pH неводных растворов по отношению к насыш ен-ному водному каломельному электроду возникают наиболее серьезные ошибки. Величины pH неводных растворов не могут быть правильно измерены, если пользоваться для измерения pH неводных растворов рН-метром, откалиброванным по водным стандартам. [c.415] При определении pH неводных растворов необходимо заменять насыщенный водный раствор КС] в каломельных электродах не метаноло-вым раствором КС1 (как это обычно делают), а соответствующими растворами КС1 в неводных растворителях, в среде которых проводят титрование. Только при, этом условии измеренное значение pH неводного раствора может быть сопоставлено с точно известным значением pH стандартного неводного раствора. [c.415] Для оценки кислотности неводных растворов Н. А. Измайловым предложена шкала рНр, специфичная для данного растворителя, и щкала рА, универсальная для всех растворителей. [c.415] Протяженность шкалы рНр различных растворителей. При сопоставлении шкалы pH воды со шкалой рНр неводных растворителей (рйс. 143) легко заметить, что протяженность шкал pH всех растворителей различна. [c.415] Как следует из табл. 17 и рис. 143, значения рКз для различных растворителей не совпадают, это указывает на то, что и значение pH, отвечающие точке нейтрализации разных растворов, тоже не совпадают. [c.416] акцептируя протон сильно кислоты, проявляет свойства основания. Сила растворенной в воде кислоты определяется ее действием н,а воду, обусловленным состоянием приведенного выше равновесия. Например, карбоновые кислоты оказывают слабое влияние на состояние этого протолитического равновесия, т. е. являются слабыми кислотами. [c.416] Чем сильнее действие кислдты на воду и чем в большей степени молекулы воды склонны сольватировать протоны, тем больше указанное равновесие сдвигается в правую сторону и тем сильнее растворенная кислота. [c.416] Этиловый спирт. ... Диметилформамид. . . Диоксан (70%-ный). . Пропиленгликоль. . . [c.417] Уксусный ангидрид. . Уксусная кислота (безводная). . [c.417] Фтористый водород (жидкий). . [c.417] Муравьиная кислота. Серная кислота. ... Вода. [c.417] Следовательно, в неводном растворе /Снап, или сила кислоты, тем больше, чем больше равновесие сдвигается вправо, т. е. чем сильнее растворитель проявляет основные свойства. [c.417] Естественно, когда растворитель проявляет очень сильные основные свойства и растворенная кислота сильная, то она нацело нейтрализуется самим растворителем, а равновесие полностью сдвигается вправо. [c.417] В таких случаях кислые свойства растворенных сильных кислот проявляют сольватированные протоны, образующиеся в процессе диссоциации молекул НАп. [c.417] Из этого следует, что шкала кислотности ограничивается основностью данного растворителя в растворителях (например, пиридин) более основных, чем вода, шкала кислотности сдвигается в основную сто рону, в менее основных растворителях (например, этиленгликоль) в кислую сторону и, наоборот, в растворителях более кислых, чем вода (например, уксусная кислота), шкала кислотности сдвигается в кислотную, а в менее кислых (метилпиридин) в основную сторону. [c.417] В сильнопротогенных растворителях (например, в НСООН) самые щелочные растворы кислее самых кислых водных растворов самые кислые растворы в протофильных растворителях (например, МНз) щелоч-нее самых щелочных водных растворов. [c.418] Таким образом, кислотные пределы протогенных растворителей превосходят кислотный предел воды, а основные пределы протофильных растворителей превосходят ее основной предел. Наконец, некоторые амфипротные растворители отличаются тем, что их кислотные и основные пределы либо относительно мало отличаются от таковых для воды (С2Н5ОН), либо сильно превышают их (метилэтилкетон). [c.418] Другими словами, большинство растворителей отличается друг от друга не только протяженностью, но и относительным положением шкал рНр, что имеет большое значение в аналитической химии неводных растворов. [c.418] Вернуться к основной статье