ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Долговечность полимеров из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Долговечность полимеров определяется из графиков 15Тр—а, которые имеют самую разную форму при испытании полимеров в агрессивных средах (рис. VIII.13). Подобные зависимости получены при испытании в агрессивных средах полиэтилена [49], поликапроамида [50, 51], гидратцеллюлозы [51]. [c.248] Следует выделить два крайних случая, связанных с напряжением, действующим на полимерное изделие. [c.248] В области малых нагрузок скорость поверхностной диффузии Уо больше скорости развития трещин Агрессивная среда диффундирует в матрицу полимера, изменяя, как правило, физическую и химическую структуру полимера. Величина 0о будет зависеть не только от приложенного напряжения, но и от свободной поверхностной энергии, давления растекания, капиллярного давления, энергии межмолекулярных связей и количества распавшихся химически нестойких связей. [c.248] Рассмотрим влияние агрессивных сред на параметры Ь о, у и то при формальном использовании уравнения (VIII.43). [c.248] В табл. VIII.З и УП1.4 приведены значения /о, у и То при действии на различные полимеры физически и химически активных сред. [c.248] Нулевая энергия активации процесса деструкции Uo- Как видно из табл. VIII.3, величина Но при испытании полиметилметакрилата и полиэтилена в различных средах гораздо ниже энергии разрыва С—С-связи и зависит от природы среды [32]. [c.249] В этом случае понижение значения С/о может быть обусловлено изменением энергии межмолекулярных связей и уменьшением свободной поверхностной энергии. Неизвестно, влияют ли и, если влияют, то как, физически активные среды на распад химических связей. [c.249] При испытаниях полимеров в химически активных средах (табл. VIII.4) величина Uo также значительно уменьшается по сравнению с испытанием на воздухе, причем, что очень важно, Uo близко по величине эффективной энергии активации гидролитической деструкции этих полимеров. [c.249] Таким образом, в данном случае распад гидролитически нестойких связей в макромолекулах является главной причиной уменьшения долговечности полимерных изделий. [c.249] Структурно-чувствительный коэффициент у. По определению 7= и агрессивная среда может влиять как на флуктуационный объем элементарного акта разрушения, особенно при больших величинах сорбции, так и на коэффициент концентрации напряжений, если изменяется физическая или химическая структуры полимера. К сожалению, в литературе нет конкретных данных о влиянии агрессивных сред раздельно на и ш. Можно только констатировать, что, как правило, величина у не является постоянной при испытании полимеров в широком интервале приложенных напряжений. [c.249] Действительно, хо 1/Л (см. табл. УП1.4). Для большинства процессов химической деструкции в конденсированной фазе энтропия активации имеет большое отрицательное значение, исключение составляют производные целлюлозы, для которых (см. [c.250] При использовании полимерных изделий в реальных условиях нагрузка и температура, как правило, не являются постоянными и определение долговечности представляет трудную экспериментальную и теоретическую задачу. [c.250] Подход к решению этой задачи был разработан Бейли [52]. Этот подход основан на двух положениях на необратимости процесса разрушения и независимости скорости разрушения от механической предыстории образца. [c.250] В общем виде решить это уравнение чрезвычайно сложно и на практике используются его частные случаи. [c.251] Вернуться к основной статье