ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфиры из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Наиболее изучена химическая деструкция полиэтилентерефталата (ПЭТФ), который распадается в воде, кислотах и щелочах. [c.177] Ниже приведено изменение растворимости воды от температуры в пленках ПЭТФ толщиной 100 5 мкм аналогичной степени кристалличности. [c.177] На рис. Vn.3 показана корреляция между скоростью деструкции и концентрацией НС1 в растворе ( h i) в степени 0,5. [c.178] К полученному Равенсом соотношению следует относиться с осторожностью, так как может изменяться в зависимости от концентрации воды в аморфной части полимера и от градиентов структуры полимера (степеней кристалличности и ориентации). [c.178] Значение энергии активации процесса деструкции составляло 92 кДж/моль. [c.178] 22 текс — 0,333 текс Ч--0,667 текс. [c.178] Попытки определить коэффициент диффузии серной кислоты в ПЭТФ не увенчались успехом из-за очень малой растворимости серной кислоты. [c.179] Значительное изменение молекулярной массы образцов ПЭТФ в процессе деструкции свидетельствует в пользу того, что деструкция происходит в некоторой изменяющейся во времени реакционной зоне. В общем случае нельзя исключить протекание процесса деструкции и с поверхности образца, поскольку сложноэфирные связи, находящиеся на поверхности, соприкасаются с большим количеством молекул кислоты, чем сложноэфирные связи внутри ПЭТФ. [c.179] Энергия активации диффузии серной кислоты в пленке ПЭТФ равна 50 8 кДж/моль. В данной работе не удалось раздельно определить йэф и Сщ50 В табл. УП.1 приведены произведения этих величин при разных температурах и концентрациях серной кислоты в растворе. [c.180] При сопоставлении йэф с термодинамическими параметрами среды необходимо определить Скат(пов) и Сраст(пов)- в работе [25] концентрационный эффект (см. гл. VI) был сведен к минимуму перемешиванием раствора, и адсорбционный эффект оценивали по уравнению (VI.29). [c.182] Было показано, что вместо Скат(пов) и Сраст(пов) можно использовать объемные термодинамические параметры среды. [c.182] Вследствие высокой реакционной способности соединений с эфирными связями их гидролиз исследовался в гомогенных условиях только в разбавленных растворах оснований [26, 27]. На основании этих данных нельзя сделать однозначный вывод о механизме гидролиза соединений со сложноэфирными связями. В гетерогенных условиях гидролитическая деструкция ПЭТФ происходит достаточно медленно, что позволяет получать кинетические данные в концентрированных растворах щелочей и на их основе решать вопрос о механизме гидролиза соединений с эфирными связями. [c.182] Таким образом, гидролиз сложноэфирной связи с ПЭТФ происходит по механизму, аналогичному механизму гидролиза амидов в щелочных растворах быстрое равновесное присоединение иона гидроксила по карбонильной группе эфирной связи с последующей медленной атакой молекулой воды ионизованной формы. [c.183] Строение элементарного звена кристаллического полигликолида. [c.184] Вернуться к основной статье