ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформационные эффекты из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" В работе [39] исследовалась реакция Н— Н обмена в поли-рибоадениловой кислоте (поли-А) и в ее низкомолекулярном фрагменте аденозин-5-монофосфате (АМФ) при рН=7,1. Молекулы поли-А в нейтральных растворах при температуре ниже 0°С имеют конформацию однониточных спиралей. Стабилизация таких спиралей определяется в основном стэкинг-взаимодействием, осуществляющимся за счет я-электронов пуриновых колец и гидрофобных сил. По мере повыщения температуры взаимодействие между основаниями ослабевает, и молекулы полимера становятся более лабильными. Молекулы АМФ при всех температурах сохраняли свою структуру. [c.83] На рис. П1.2 приведена зависимость отнощения констант скоростей реакции Н —)-,зн обмена для АМФ и поли-А от доли оснований в поли-А, участвующих в стэкинг-взаимодействии. Последняя величина определялась независимым методом. Наблюдаемую пропорциональность между k и этой долей можно рассматривать как указание на то, что стэкинг-взаимодействие является причиной замедления обмена атомов Н в С—Н-связях адениловых остатков. [c.83] Таким образом, аномальная реакционная способность полимерных функциональных групп, обусловленная первичной структурой (эффекты соседней группы), по всей видимости может быть определена и смоделирована с помощью низкомолекулярных аналогов. Аномальная реакционная способность, обусловленная вторичной структурой (конформационные эффекты), является спецификой полимерного состояния. [c.83] Вернуться к основной статье