ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественная оценка влияния взаимодействия функциональных групп на их реакционную способность из "Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах" Если в полимерных молекулах функциональные группы находятся на расстоянии, практически исключающем взаимное влияние, то кинетические параметры реакции деструкции полимеров и их низкомолекулярных аналогов близки, т. е. справедлив принцип независимости реакционной способности от степени полимеризации. [c.75] В табл. III.2 приведены кинетические параметры реакций деструкции полимеров и их низкомолекулярных аналогов. В пределах ошибки эксперимента эти параметры близки. [c.75] Однако часто функциональные группы близко расположены друг от друга ( 10А). Именно это обуславливает аномальную реакционную способность полимерных функциональных групп. В настоящее время выделяют следующие типы аномальной реакционной способности функциональ ных групп в полимерах. [c.76] Эффект соседней группы. Этот эффект может быть либо дальнего порядка (известный в литературе под названием эффекта цепи), либо ближнего порядка (влияние групп, расположенных непосредственно около данной функциональной группы). [c.76] Конформационные эффекты — эффекты, обусловленные изменением реакционной способности вследствие изменения конформации макромолекулы в данной реакционной среде, либо в ходе реакции. [c.76] По-видимому, эти эффекты можно объяснить на основе широко известных в органической химии полярного, резонансного и стерического эффекта [21, с. 562], точно также, как с помощью ясных химических аналогий был объяснен механизм гидролитического действия ряда ферментов. Рассмотрим некоторые примеры этих эффектов. [c.76] Вернуться к основной статье