ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Состав и строение силиконов из "Силиконы" Силиконы (силоксаны) являются гибридными полимерами, в структуру которых входит одновременно и кремний и радикалы органических соединений. Некоторые физические и химические свойства силоксанов характерны для обоих указанных типов соединений. Они обладают частично термической и химической стойкостью кремнезема и силикатных минералов (например, асбеста и слюды), а также некоторой долей реакционной способности, растворимости и пластичности при относительно иизкпх температурах, типичных для органических матерна-лой. Конечно, силиконы обладают и присущими им одним своеобразными химическими свойствами, так как они содержат связь углерод—кремний, которой нет ни в силикатах, ни в органических соединениях. [c.85] Методы осуществления таких синтезов значительно более сложны, чем методы получения эфиров поликремневых кислот. Однако получаемые соединения более стойки к гидролизу и окислению. [c.87] Предполагается, что читатель достаточно знаком с номенклатурой кремнийорганических соединений. Для недостаточно знакомых в приложении к книге (стр. 243) дано краткое описание общепринятой в США номенклату-туры. [c.88] В дополнение к официальной номенклатуре широко приняты сокращенные обозначения, упомянутые в гл. 2, в которых применяют буквы М, D, Т и Q для обозначения соотвественно moho-, ди-, три- и тетрафункциональных звеньев. Функциональность относится здесь, как указывалось выше, к числу атомов кислорода, связанных с кремнием. Далее речь будет идти о карбофункциональных соединениях. В настоящем разделе обсуждается лишь способность кремния связываться в силоксановые структуры. Поскольку большинство промышленных силиконов является метилполисилоксанами, буквами М, D и Т обозначают метилсилоксановые звенья, если только нет специальной оговорки. [c.88] Хорошо известны индивидуальные соединения данного типа, для которых и—О—9. Вязкость, температура кипения и другие свойства таких соединений приведены ранее в табл. 1 (стр. 21). [c.89] Вообще образование геля начинается тогда, когда в среднем на каждую полимерную цепь приходится немного более одной поперечной сщивки. В дальнейшем будет показано, что жидкие полисилоксаны, содержащие много звеньев Т, всегда имеют малый молекулярный вес и вязкость. Их преимуществом являются низкие температуры затвердевания. [c.90] Предполагалось, что некоторые физические свойства жидких диметилполисилоксанов свидетельствуют о наличии в них циклов, содержащих примерно по 50 звеньев О, соединенных друг с другом подобно звеньям цепи. Наличие циклов, конечно, возможно, но сцепление их друг с другом кажется несколько неправдоподобным, как и спиралеобразная конфигурация, упомянутая в предыдущей главе. Надо сказать, что даже об этих простейших полнсилоксанах наши знания несовершенны п не все химики единодушны в отношении деталей их пространственной структуры. [c.90] Такие жидкости используют для гидрофобизации тканей. Наличие связанного с кремнием водорода делает нх относительно активными, и поэтому вещества этого типа не являются столь стабильными и инертными, как метил-ил и фенилполисилоксаны. [c.91] Жидкие полисилоксаны, цепи которых заканчиваются не гидроксильной группой, а хлором, весьма реакционноспособны и пригодны в ряде случаев для придания материалам гндрофобиости. [c.91] Все эти сведения о структуре жидких полисилоксанов приведены для того, чтобы показать, что даже для этого простейшего типа силиконов существует значительная возможность для получения различных соединений. В более сложных полисилоксановых резинах и смолах, кроме описанных возможностей модифицирования, существует еще возможность введения различных других материалов—наполнителей, катализаторов и растворителей, а также возможность применять самые различные исходные вещества. [c.91] Двумя другими компонентами силиконовой резины являются наполнитель и катализатор вулканизации. Обычно наполнителем служит какая-нибудь форма кремнезема, так как известно, что такие наполнители придают силиконовой резине оптимальные свойства. Часто применяют и другие наполнители. Катализатором служат обычно органические перекиси, например перекись бензоила. Можно применять и другие перекиси, способные выделять свободные радикалы, а также и другие типы вулканизаторов. [c.92] В силиконовых каучуках с кремнием в основном связаны метильные радикалы. Для нарушения симметрии молекул и снижения температуры кристаллизации, а следовательно, для получения резин, сохраняющих эластичность при более низких температурах, часто вводят и другие радикалы. Обычно это фенильные радикалы, н как в случае жидких силиконов они могут присутствовать в виде звеньев (СвН5)2310 или (СНз)(СвН5)310. Фенильные или галогенированные фенильные радикалы понижают также горючесть каучуков и увеличивают их стойкость к действию радиации. [c.92] Такие радикалы вводят для облегчения вулканизации и управления степенью вулканизацил силиконовых резин. [c.93] Композиции холодной вулканизации. Силиконовую резину, вулканизуемую на холоду, готовят в основном из диметилполисилоксанов, содержащих, как и некоторые реакционноспособные типы силиконовых жидкостей, реакциоиноспособные группы 51—Н, 51—ОН или 51—ОС2Н5. Такие композиции вулканизуются за счет образования сщивок силоксанового типа и по своей структуре отличаются от обычной полисилоксановой резины. [c.93] Силиконовые смолы содержат также значительное количество гидроксильных групп, связанных с кремнием (силанольные группы). Они играют важную роль, так как механизм отверждения силиконовых смол связан с наличием этих групп. [c.94] Вернуться к основной статье