ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллическая структура окислов из "Физико-химические свойства нестехиометрических окислов" В настоящее время структура больщинства окислов установ лена и задача кристаллографов и физиков — определить отклонения от этой структуры и установить их влияние на различные свойства кристаллов. Разделение окислов по характеру химической связи на ионные, молекулярные и переходные [20] является условным, поскольку в их кристаллах проявляются ионные и ковалентные связи одновременно. Преобладающее преимущество одной из них и приводит к утверждению о наличии ионных или молекулярных решеток. [c.5] Не только состав окисла определяет его структуру, но и термическая предыстория существенно изменяет вид химической связи в кристалле, вызывая его полиморфные превращения (например, превращение кварц кристобаллит тридимит). При образовании окисла парциальное давление кислорода и температура однозначно определяют состав окисла (если процесс взаимодействия твердое — газ достигает равновесия). Эти вопросы подробнее рассмотрены в последующих главах. Здесь же очень кратко обсуждена структура некоторых окислов. [c.5] Окислы металлов с формулой М2О (где М — металлы I главной подгруппы) имеют структуру антифлюорита типа С1, за исключением СзгО, обладающего слоистой решеткой анти-С19 типа СёСЬ. [c.5] Окислы металлов П главной подгруппы с формулой МО кристаллизуются в решетке каменной соли В1. Координационное число г для этой структуры равно 6. Исключение представляет ВеО, для которого 2 = 4, а решетка типа В4 (вюрцита). Это обусловлено малым размером Ве2+ (ионный радиус 0,43А). [c.5] Окислы HI группы с формулой М2О3 (где M=S , Y, In, Tl, Sm. Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) обладают структурой МпгОз типа В5з (пространственная группа Т — 1а , 2 = 16), т. е. кубической сингонией [21]. Рассчитанные и измеренные значения расстояний М—О в этих окислах содержатся в работе Нараи-Сабо [20]. Он систематизировал данные для окислов, образующихся при взаимодействии металлов (элементов) всех групп периодической таблицы с кислородом. Некоторые из них представлены в табл. I. 1—I. 3. [c.6] Кристаллографические свойства окислов с формулой М3О4 и структурой шпинели подробно обсуждены в работах [23—25] и здесь не рассматриваются. [c.6] Очень интересны и трудны для исследования так называемые гомологические ряды окислов, обнаруженные для некоторых переходных металлов, например У 02п-1 [26—31], Мо 08п [32—37], Т1 02 -1 [38]. [c.6] Конкретные вопросы кристаллической структуры нестехиометрических окислов рассмотрены более детально в следующих главах при обсуждении физико-химических свойств. [c.7] Вернуться к основной статье