ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арилоксиуксусные кислоты из "Химия пестицидов" В связи с тем, что в бобовых культурах не происходит р-окисле-ния арилокси-7-масляных кислот до соответствующих арилоксиуксусных кислот, а в других видах растений такое превращение происходит, арилокси-у-масляные кислоты с успехом используются для борьбы с двудольными сорняками в посевах бобовых культур. [c.178] С увеличением длины цепи между эфирным кислородом и карбонилом с нечетным числом метиленовых групп цепи гербицидная активность кислот ослабевает. [c.178] Несмотря на многочисленные исследования механизм действия арилоксиуксусных кислот и их гомологов не установлен, имеются лишь отдельные гипотезы, не имеющие пока экспериментального подтверждения. [c.178] Все арилоксиуксусные кислоты — слабые кислоты. Константы диссоциации их лежат в пределах от 5,2-10 до 25-10 . [c.179] По химическим свойствам арилоксиуксусные кислоты вполне аналогичны другим карбоновым кислотам. Для них характерны реакции образования хлорангидридов и ангидридов, амидов, эфиров и многих других производных. [c.179] Наиболее легко идет хлорирование и бромирование и значительно труднее иодирование. Некоторые же соединения свободным иодом не иодируются. [c.180] Реакция гидролиза эфирной связи протекает сравнительно легко при нагревании арилоксиуксусных кислот с галсидоводо-родными кислотами. Быстро идет реакция с иодистым водородом и значительно медленнее с хлористым водородом. Эта реакция проходит тем легче, чем более кислыми свойствами обладает фенол, получающийся при гидролизе. [c.180] Известны две группы общих способов получения арилоксиуксусных кислот из соединений, содержащих эфирную группу, и по реакциям, при которых происходит образование эфирной связи. [c.180] По этой реакции получаются слишком малые выходы арилоксиуксусных кислот. При каталитическом окислении в присутствии платинового катализатора выходы лучше, но низка производительность дорогого катализатора. [c.180] Таким способом из анизола синтезирована 2,4-Д с 60%-ным выходом. [c.180] Вторая группа способов получения арилоксиуксусных кислот находит большее практическое применение. Она используется во всех современных способах промышленного производства гербицидов и регуляторов роста растений. [c.180] Эту реакцию можно проводить как в водном растворе, так и в органических растворителях с использованием избытка фенолята или в присутствии поваренной соли с целью уменьшения гидролиза монохлорацетата натрия и т. д. На основании изучения кинетики реакции различных фенолятов с монохлорацетатом натрия установлено, что оптимальной температурой процесса при проведении его без давления является 105—107 °С. [c.181] Последний способ может иметь лишь препаративное значение для синтеза арилоксиуксусных кислот в лабораторных условиях. [c.181] Возможно получение арилоксиуксусных кислот взаимодействием фенолятов с хлорциануксусным эфиром, но этот способ имеет лишь теоретическое значение. [c.181] Соли двухвалентных металлов плохо растворимы в воде, в связи с чем при растворении 2,4-Д в жесткой воде могут выделяться осадки. Во избежание этого к техническим препаратам 2,4-Д часто прибавляют комплексоны (трилон Б). [c.182] При хлорировании этилового эфира 2,4-Д при 195—210 °С без катализатора выделяются эфиры 2,4-дихлорфеноксихлор- и дихлор-уксусной кислот, дихлоруксусной кислоты и 2,4-дихлорфенил-хлорметиловый эфир. [c.183] Некоторые виды микроорганизмов окисляют 2,4-Д в 4-хлор-пирокатехин (через стадию образования оксипроизводного и 2,4-дихлорфенола). 2,4-Д и особенно ее эфиры с фенолами действуют на микроорганизмы как антисептики. [c.183] Вернуться к основной статье