ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арилоксиуксусные кислоты из "Химия и технология пестицидов" В культурах бобовых растений не происходит -окисления Y-(арилокси)-масляных кислот до соответствующих арилоксиуксусных кислот, поэтому Y-(арилокси)-масляные кислоты с успехом используются для борьбы с двудольными сорняками в посевах бобовых культур. [c.271] С увеличением числа метиленовых групп в кислотах с нечетным числом метиленовых групп гербицидная активность уменьшается. [c.271] Нитрилы арилоксиалканкарбоновых кислот проявляют тот же вид активности, что и кислоты [51, 52]. Так, нитрилы фтор- и фтор-хлорфеноксиалканкарбоновых кислот являются сильными гербицидами [51], а нитрил пентахлорфеноксиуксусной кислоты (т. пл. 158—160 °С) —фунгицидом [52]. [c.271] Арилоксиуксусные кислоты и их различные производные используются в качестве гербицидов для борьбы с двудольными сорными растениями в посевах хлебных злаков, с кустарниками и древесной порослью на лугах, для уничтожения нежелательных деревьев при расчистке местности при строительстве гидроэлектростанций и т. д. [c.271] Все арилоксиуксусные кислоты — слабые кислоты. Константы диссоциации их лежат в пределах (5,2—25) 10 . [c.272] По химическим свойствам арилоксиуксусные кислоты аналогичны другим карбоновым кислотам. Для них характерны реакции образования хлорангидридов и ангидридов, амидов, эфиров и многих других производных. [c.272] При действии концентрированной азотной кислоты в зависимости от условий нитрования и строения исходной кислоты образуются моно- или динитроарнлоксиуксусные кислоты. [c.272] Галогенирование арилоксиуксусных кислот приводит к соответствующим галогенпроизводным, некоторые из них получаются достаточно чистыми и с хорошими выходами. Эту реакцию часто используют для производственного синтеза препаратов 2,4-Д, 2М-4Х и 4-хлорфеноксиуксусной кислоты. Наиболее легко идет хлорирование и бромирование, значительно труднее — иодирование. Некоторые арилоксиуксусные кислоты свободным иодом не иодируются. [c.273] Гидролиз простой эфирной связи протекает сравнительно легко при нагревании арилоксиуксусных кислот с галогеноводородными кислотами. С иодистым водородом реакция идет быстро, с хлористым водородом — значительно медленнее. Эта реакция проходит тем легче, чем более кислотными свойствами обладает фенол, получающийся при гидролизе. [c.273] При взаимодействии арилоксиуксусных кислот со спиртами в присутствии каталитических количеств серной кислоты или других подобных соединений с хорошими выходами получаются эфиры. Реакцией солей арилоксиуксусных кислот с диметилсульфатом [53] или самих кислот с гидроокисью тетраметнламмония [54] синтезируют метиловые эфиры этих кислот, используемые для дальнейшего хроматографического анализа. [c.273] Известно несколько общих способов получения арилоксиуксусных кислот. [c.273] По этой реакции выходы арилоксиуксусных кислот очень малы. При окислении в присутствии платинового катализатора выходы выше, но производительность катализатора низка. [c.273] Таким способом из анизола синтезирована 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота с 60%-ным выходом. [c.273] Эту реакцию можно проводить как в водном растворе, так и в органических растворителях с использованием избытка фенолята или в присутствии поваренной соли с целью уменьшения гидролиза монохлорацетата натрия и т. д. Оптимальной температурой процесса при проведении его без давления является 105—107 °С. [c.274] Последний способ может иметь лишь препаративное значение для синтеза арилоксиуксусных кислот в лабораторных условиях. [c.274] Соли двухвалентных металлов плохо растворимы в воде, в связи с чем при растворении 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в жесткой воде могут выделяться осадки. Во избежание этого к техническим препаратам 2,4-Д часто прибавляют комплексоны (трилон Б). [c.275] При хлорировании газообразным хлором образуется 2,4,6-трихлорфеноксиуксусная кислота, но при температуре 200—205 °С обнаружены и продукты деструкции 2,4-дихлорфенол, бис-(2,4-дихлорфенокси)-метан и др. [c.275] Некоторые виды микроорганизмов окисляют 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту в 4-хлорпирокатехин (через стадию образования оксипроизводного и 2,4-дихлорфенола). 2,4-Дихлорфеноксиук-сусная кислота и особенно ее эфиры с фенолами являются антисептиками. [c.276] Вернуться к основной статье