ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полихлорциклодиены из "Химия и технология пестицидов" В сельском хозяйстве и промышленности довольно широкое применение получили полициклические инсектициды, являющиеся производными би-, три- и тетрациклических углеводородов [26, 33—43]. [c.74] Из таких препаратов в первую очередь следует назвать ало-дан I, хлордан И, гептахлор III, альдрин IV и его стереоизомер — изодрин V, а также эпоксипроизводные последних двух соединений— дильдрин VI и эндрин VII. [c.74] Гексахлорциклопентадиен — светло-желтая жидкость с резким неприятным запахом, т. кип. 236—238 °С при 760 МхМ рт. ст., т. пл. -7°С, 20 1,70—1,71. По токсичности для человека и животных он приближается к фосгену. [c.75] Гексахлорциклопентадиен получают хлорированием циклических углеводородов или соответствующих галогенпроизводных алифатического ряда. [c.75] В качестве сырья можно использовать и циклопентан, выделенный из нефти. В этом случае его первоначально хлорируют до полихлорциклопентанов, которые далее подвергают высокотемпературному хлорированию [42, 46]. [c.75] Эти способы могут служить для промышленного производства гексахлорциклопентадиена. Однако, учитывая ограниченное количество циклопентадиена, который необходим для производства различных других соединений, более целесообразно получать гекса-хлорииклопентадиен из производных алифатических углеводородов. [c.75] Наиболее доступным сырьем для производства гексахлорциклопентадиена являются пентаны или амилены или смесь этих углеводородов, легко выделяемая из соответствующих нефтепродуктов, а также пиперилен. Обычно хлорирование пентанов или амиленов хлором ведут при освещении или с добавлением веществ, способных разлагаться с выделением свободных радикалов (например, азо-бис-изобутиронитрил). Полученные полихлорпентаны подвергают высокотемпературному хлорированию и циклизации [37, 42, 44, 46—48, 50, 51, 53]. [c.75] Циклизация октахлорпентадиена-1,3 и последующее дехлорирование образовавщегося при этом октахлорциклопентена дают гексахлорциклопентадиен. Выход гексахлорциклопентадиена, считая на исходные углеводороды, 85—90%. В качестве побочных продуктов образуются четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен [37, 50, 51]. [c.76] Хлорирование полихлорпентанов рекомендуют проводить при 300—450 °С. Во избежание образования гексахлорбензола циклизацию лучше всего вести при 400—425 °С. [c.76] Интересным способом получения гексахлорциклопентадиена является реакция хлорирования пентана или амиленов в псевдоожиженном слое кварцевого песка [54]. Эта реакция протекает при температурах в нижней зоне реактора 380—440 °С (в зависимости от взятого сырья — пентаны или амилены) и в средней и верхней зонах — 480—490 °С. Процесс ведут при соотношении пентан азот хлор, равном 1 6 12, а в случае использования амиленов при соотношении углеводород азот хлор, равном 1 7 14. При проведении процесса хлорирования в указанных условиях производительность аппарата составляет 90—100 г/(л-ч). Получающийся технический продукт содержит 73—79% гексахлорциклопентадиена [54]. Для получения чистого гексахлорциклопентадиена его подвергают ректификации. [c.76] Гексахлорциклопентадиен способен к реакциям диенового синтеза и аллильного замещения [34, 42, 46]. Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании к реакциям аллильного замещения относится обмен галогенов на различные другие атомы и группы. [c.76] Гексахлорциклопентадиен предложен для борьбы с филлоксерой виноградной лозы. [c.76] Технический хлориндан содержит 60—75% смеси цис- и трансизомеров и 25—40% родственных соединений. [c.77] Указанные соединения обладают различной биологической активностью [58]. В табл. 12 приведены инсектицидные свойства изомеров хлориндана и некоторых родственных соединений. [c.77] Хлориндан применяется как средство борьбы с различными грызущими вредителями и в особенности для защиты неметаллических материалов от термитов в условиях тропиков. Он используется в виде эмульсий или растворов в органических растворителях нефтяного происхождения. [c.78] Хлориндан получается хлорированием хлордена при 50—80°С как в присутствии растворителя, так и без него [37, 44а]. [c.78] Хлорден в свою очередь практически с количественным выходом образуется при конденсации циклопентадиена с гексах.торциклопентадиеном при 80—90 °С. Хлорден — белое кристаллическое вещество, т, пл. 154 °С с частичным разложением [33—35]. [c.78] При синтезе хлориндана хлорированием димера циклопентадиена хлором получается сложная смесь хлорпроизводных, обладающая относительно слабым инсектицидным действием и более высокой фитоцидностью вследствие постепенного разложения с выделением хлористого водорода. [c.78] Технический хлориндан под влиянием едких щелочей отщепляет часть хлора в виде хлористого водорода. При действии едких щелочей в спиртовом растворе или цинковой пыли в кислой среде от хлориндана отщепляется более двух атомов хлора. Небольшое количество хлористого водорода выделяется и при действии на хлориндан воды, что необходимо учитывать при его хранении в металлической таре, так как влажный хлориндан сильно корродирует металлы. Для связывания выделяющегося при хранении хлористого водорода к хлориндану прибавляют небольшие количества эпихлоргидрина. Аналогичным приемом пользуются и для стабилизации хлорированных терпенов. [c.78] Вернуться к основной статье