ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические основы и погрешности метода высокочастотного титроваФизические основы метода диэлкометрического титрования из "Основы аналитической химии" Метод высокочастотного титрования осуществим во всей области практически применяемых концентраций растворов от до нескольких молей. Однако этот метод неизбирателен, проведению анализа мешают все посторонние ионы, находящиеся в растворе. Если концентрация посторонних ионов велика, общая электропроводность раствора оказывается настолько большой, что относительные изменения ее становятся незначительными. Выбирая титрант, избирательно реагирующий с определяемыми ионами,, можно создать условия для анализа и в сравнительно хорошо проводящей среде. Однако общий фон электропроводности в растворе затрудняет установление точного положения точки эквивалентности. [c.113] Нахон дение точки эквивалентности тем точнее, чем больше различаются тангенсы углов наклона участков кривой высокочастотного титрования 1ГО обе стороны от этой точки. Точность определения зависит в основном от изменения общего числа электрических зарядов принадлежащих находящимся в растворе ионам, от подвижности иоиов, направления процесса титрования (прямой или обратный порядок титрования), от характера среды и ее параметров — состава, релаксационных характеристик и т. п. [c.113] Резкие перегибы на кривых титрования могут быть получены лишь в очень редких случаях. Значительно чаще в точке эквивалентности образуется не излом, а плавный изгиб. В этом случае точку эквивалентности находят путем продолжения прямолинейных участков полученной кривой. [c.113] Яоо— эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разбавлении. [c.114] В случае, когда частота внешнего поля со 2 1/0 (0 —время релаксации ионного облака), распределение ионов в облаке уже не успевает за изменениями поля, и форма облака приблилсается к сферически симметричной. Внешне этот эффект проявляется в увеличении электропроводности растворов и называется явлением дисперсии электропроводности. [c.114] Т — абсолютная температура к — постоянная Больцмана. [c.114] Дисперсионный прирост, соответствующий переходу от акс к мин, не очень велик. Подбор подходящих частот дает возможность значительно уменьшить или совсем устранить погрешности, возникающие из-за дисперсии электропроводности [см. уравнения (8)]. Некоторые погрешности могут возникнуть при расшифровке кривой тнтрования вследствие игнорирования специфичности действия высокочастотных электромагнитных полей на исследуемый раствор. [c.115] Рассмотренные выше погрешности являются основными. Они определяются только природой растворов и зависят главным образом от их электрофизических свойств, являющихся в свою очередь функцией частоты поля. Другие погрешности могут зависеть от различных факторов (например, от типа аппаратуры, метода определения и т. д.), они общеизвестны и здесь не обсуждаются. [c.115] Применение растворителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости неизбежно ведет к уменьшению степени диссоциации растворенных электролитов, а стало быть, и к резкому снижению величины удельной электропроводности исследуемых растворов. Это обстоятельство делает в ряде случаев малопригодным или совершенно невозможным высокочастотное тнтрование, поскольку оно основано на измерениях электропроводности . [c.115] При анализе непроводящих или мало проводящих растворов более целесообразным может оказаться метод измерения емкости ячейки, изменения которой определяются диэлектрической проницаемостью раствора. Например, в бензольных и эфирных растворах ряда органических соединений, таких, как фенол и хинолин, динитрофенол и анилин, пиррол и пиридин и другие, на кривых диэлектрическая проницаемость— состав обнаруживаются характерные точки (изломы или максимумы), отвечающие составу соединений, которые образуются в растворе р результате титрования. [c.115] Еще более четкая картина наблюдается при использовании не диэлектрических проницаемостей, а величин поляризации Р, характеризующих степень полярности химической связи. [c.115] Вернуться к основной статье