ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование, основанное на реакциях комплексообразозания из "Основы аналитической химии" Аналогично обычным объемным определениям для смещения равновесия в правую сторону в титруемый раствор добавляется бикарбонат. При титровании изменяется состав ионов, находящихся в растворе, АзОГ окисляется до АзОГ , и в растворе накапливается 1 , отличающийся довольно высокой подвижностью (А,° = 78,84). Выделяющийся в процессе реакции Н+ взаимодействует с сравнительно мало подвижным НСО (Х° = 44,50) с образованием СО2 и Н2О. В результате этих процессов в растворе уменьшается концентрация менее подвижных ионов и увеличивается концентрация более подвижных, что приводит к повышению проводимости до точки эквивалентности. В качестве титранта употребляют водно-спиртовый раствор иода При работе с таким титрантом проводимость раствора после точки эквивалентности мало изменяется, и угол излома кривой титрования становится более, острым (рис. 9,6). [c.95] Метод применим и для определения малых количеств арсенита. При титровании очень разбавленных растворов ( 0,0005 н.) используют бидистиллированную воду, и определение проводят в атмосфере азота. С целью предотвращения явлений адсорбции пользуются гладкими платиновыми электродами. [c.95] Некоторые катионы можно титровать комплексоном III в кислых водных растворах. В этих условиях наиболее устойчивый комплекс с комнлексон-ом III образует Ре (рК еу-= 25,1). Кондуктометрическое определение железа (III) возможно даже при pH = 1, но повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности менее резко выражено, чем в предыдущем случае, так как раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность. Однако кондуктометрическая кривая имеет такой же характер, как и при титровании в водном рас-тво соли без добавления кислоты. [c.95] Катионы, образующие менее прочные комплексы, количественно в кислой среде не титруются, а некоторые практически не взаимодействуют с комплексоном III в кислых растворах, и поэтому не мешают определению железа (III). Например, при рН = 1 возможно определение Fe ii в присутствии ионов Zn, d, AI, Со, Fe i, Мп, Са, Mg и Ва. [c.96] Кондуктометрическое титрование катионов металлов, которые количественно не взаимодействуют с комплексоном III в описанных выше условиях, проводят в буферных растворах. Для этих целей используют ацетатный или борно-щелочной буферные растворы. При этом в ацетатный буферный раствор лучше вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность Li+ ниже подвижности Na+. При титровании в буферных растворах изменение проводимости связано с переходом катионов в комплексные ионы, заряды которых зависят от зарядности титруемых катионов. Отличаются также подвижности катионов и образующихся комплексных ионов. Выделяющиеся в процессе реакции ионы водорода в буферном растворе связываются, при этом изменяется концентрация ионов, образуемых буферным раствором. Общее влияние этих факторов приводит к тому, что электропроводность раствора до точки эквивалентности немного повышается. При избытке титранта электропроводность раствора увеличивается более сильно. [c.96] На рис. 9, г приведена кривая титрования NiSO в ацетатном буферном растворе при pH = 4, типичная для комплексообразования в этих условиях. [c.96] Возможен анализ двухкомпонентных смесей солей металлов при изменении pH среды. Например, можно проводить последовательное титрование ионов Ре или и Zn, Со, Ре , La, Мп, Ва, Са и других. [c.96] Вернуться к основной статье