ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование, основанное на реакциях осаждения из "Основы аналитической химии" Кондуктометрические кривые титрования смесей, удовлетворяющих условиям, приведенным в табл. 5, всегда отличаются достаточно резкими изломами в точках эквивалентности. Это связано с тем, что взаимодействия слабых кислот и солей чередуются и при титровании слабых кислот электропроводность раствора всегда повышается, а при титровании солей зависит только от сравнительной подвижности участвующих в реакции ионов. [c.91] Ионы серебра и хлора в процессе титрования удаляются из раствора вследствие образования осадка, а ионы натрия, вводимые при добавлении титранта, остаются в растворе. В результате реакции Ag+-ионы в титруемом растворе заменяются Ыа+-ионами- Изменение состава ионов приводит к изменению электропроводности раствора. Характер изменения проводимости при титровании зависит от сравнительной подвижности Ag+-HOHOB и заменяющих их На+-ионов. Подвижность Ag+ (А,° = 6.1,9) выше подвижности Na+(A, = 50,1), поэтому при титровании до точки эквивалентности проводимость понижается. После полного осаждения проводимость увеличивается. [c.91] Поскольку реакции осаждения часто протекают не мгновенно, измерение сопротивления раствора при титровании следует проводить после достижения постоянной проводимости. [c.91] Изменение проводимости раствора. При кондуктометрическом титровании необходимо, прежде всего, чтобы излом кондуктометрической кривой позволял устанавливать точку эквивалентности с достаточной точностью. Чем острее угол излома, тем выше точность. Когда угол излома очень тупой, установление точки эквивалентности затруднено. [c.91] Острота угла излома кривой зависит также от характера изменения электропроводности раствора после точки эквивалентности. Угол излома становится более острым, если проводимость раствора при избытке титранта увеличивается. Повышение проводимости после точки эквивалентности делается более сильным, если ионы титранта, участвующие в реакции, имеют высокую подвижность. [c.92] Растворимость осадка. Растворимость осадка вызывает повышение электропроводности раствора, что практически обнаруживается вблизи точки эквивалентности и выражается в закруглении копдуктометриче-ской кривой на этом участке. Влияние растворимости незаметно на участках кривых, удаленных от точки эквивалентности, поскольку в начале титрования растворимость подавляется избытком осаждаемых ионов, а в конце — избытком титранта. Так как точки эквивалентности можно находить экстраполированием прямолинейных участков кондуктометрических кривых, метод позволяет проводить определения в случаях, когда растворимость осадков несколько выше, чем допускается при весовом методе. [c.92] В разбавленных растворах влияние растворимости осадка становится более заметным. [c.92] Растворимость осадков в ряде случаев можно понизить, если добавить В титруемый раствор неводные растворители. С этой целью часто рекомендуется добавление этилового спирта. Для уменьшения растворимости осадка можно проводить титрование при пониженной температуре. [c.92] Постоянство состава осадка, его чистоты и скорости осаждения. [c.92] Для уменьшения соосаждения рекомендуется проводить определение при повышенной температуре, если при этих условиях растворимость осадка не превышает допустимых пределов. [c.93] Изменение проводимости растворов при титровании до точки эквивалентности зависит от сравнительной подвижности осаждаемых анионов и заменяющих их в растворе МОз-ионов. При титровании С1- ( ° = 76,4), Вг- (X = 78,1), I- = 78,8) и СгОГ = 85) проводимость понил ается, так как подвижности этих ионов выше подвижности NO3 ( к° = 71,5). Однако при титровании S N (Х° = 57,4), наоборот, происходит небольшое повышение проводимости, так как его подвижность ниже подвижности NOJ. [c.93] В зависимости от растворимости солей серебра изменяются концентрации титруемых растворов, при которых удается проводить определения с достаточно высокой точностью. Так, титрование хлоридов можно проводить и в очень разбавленных растворах при концентрации 1 0,025 мг1мл и меньше. Это титрование используется для определения С1 в питьевой воде. Между тем I можно титровать в растворах, концентрация которых больше 0,005 н., а цитраты только при концентрации не ниже 0,1 н. [c.93] Титрование солями бария. Соли бария используют при титровании SO4 обычно применяют ацетат или хлорид бария. Точные результаты получаются только при определенных условиях, так как возможно загрязнение осадка вследствие адсорбции. Определения проводят при комнатной температуре в водно-спиртовой среде или при 100° С в водном растворе. [c.93] В результате этих взаимодействий SO заменяется в растворе СНзСОО или 1 . Электропроводность растворов при титровании понижается. Однако сравнительно сильное понижение проводимости происходит только при титровании ацетатом бария, так как СНзСОО - ионы имеют низкую подвижность (Х° = 40,9), Подвижность 1 = 76,4) близка к подвижности 50Г ( . = 80,0), и поэтому при титровании хлоридом бария проводимость понижается незначительно. Следовательно, более благоприятные условия создаются, если титрантом является ацетат бария. [c.93] При титровании разбавленных растворов уменьшается соосажде-ние, и результаты получаются более точными. Растворимость сульфата бария настолько мала, что метод можно применять для определения сульфатов в питьевой воде. [c.93] В результате взаимодействия определяемые катионы заменяются в растворе Ь1+-ионами. При титровании проводимость раствора понижается, так как подвижность Ва++ (Я = 63,6), 5г++ (Л ° —59,5) и РМ+ (к° = 70) выше подвижности (Я° = 38,7). Более точные результаты получаются при титровании разбавленных растворов в водно-спиртовой среде Определение Ва++ и РЬ++ проводят в 30%-ном спиртовом растворе, а 5г++ в 50%-ном. [c.94] При титровании в растворе Зг или РЬ заменяются Ыа+. [c.94] Подвижность определяемых катионов выше подвижности N3+ (Я = = 50,1), поэтому проводимость раствора при образовании осадков понижается. Титрование солей бария и свинца можно проводить в водных растворах, а солей стронция в 50%-ном спирте. [c.94] Вернуться к основной статье