ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная связь из "Химическая связь" Несмотря на то что в элементарной теории валентности ионную и ковалентную связи рассматривают исходя из совершенно различных предпосылок, Льюис уже в 1916 г. предположил, что понятие связи, образуемой парой электронов, включает ряд промежуточных типов, начиная с крайне полярной связи и кончая неполярной. Эта точка зрения принята и современной теорией валентности. Здесь следует лишь отметить, что степень полярности зависит также и от расстояния между двумя атомами. [c.131] Следовательно, для больших, чем полученное значение, длин связи основному состоянию ЫР будут соответствовать два нейтральных атома, а не ионы. [c.132] Это смешивание (или взаимодействие конфигураций) ярко иллюстрируют рассчитанные значения дипольных моментов для двух состояний ЫР. Так как ковалентное состояние неполярно, ему соответствует очень небольшой дипольный момент, обращающийся в нуль при больших межъядерных расстояниях. Ионное состояние имеет дипольный момент, пропорциональный е/ при больших это следует из уравнений (5.22) и (5.23), если подставить в них плотность вероятности ионного состояния в виде суммы двух сферически-симметричных атомных плотностей. В области пересечения дипольные моменты двух адиабатических состояний быстро изменяются при переходе между двумя крайними случаями, соответствующими ковалентным и ионным конфигурациям. [c.133] Здесь уместно отметить, что непересечение кривых потенциальной энергии двухатомных молекул для состояний одинаковой симметрии, иллюстрируемое рис. 6.14, является результатом общей теоремы, впервые высказанной Теллером. Доказательство этой теоремы будет приведено в разд. 12.2. [c.133] Выше было показано, что даже наиболее полярные молекулы диссоциируют в газовой фазе на нейтральные атомы. Однако известно что в полярных растворителях молекулы типа Ь1Р самопроизвольно диссоциируют на ионы. Причина состоит в том, что ионы обладают гораздо большей энергией сольватации, чем нейтральные атомы и недиссоциированные молекулы. Эта энергия более чем достаточна для компенсации энергии диссоциации в газовой фазе, составляющей в рассматриваемом случае 5 эВ. Энергия сольватации по своей природе в основном обусловлена электростатическими силами. [c.133] Вернуться к основной статье