ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изоэлектронный принцип из "Химическая связь" Согласно теории валентности Льюиса, электроны в молекуле связаны с определенными атомами. При образовании химической связи некоторые из них обобществляются двумя атомами. В гл. 14 будет видно, что эта картина привела к развитию (уже на квантовомеханическом языке) метода валентных связей (ВС). В методе молекулярных орбиталей (МО) электроны не считают связанными с определенными атомами. Вместо этого полагают, что молекулярные орбитали распространяются, вообще говоря, на всю молекулу. Связь с атомными орбиталями устанавливают лишь на уровне ЛКАО-разложения, представляющего собой физически обоснованное и математически удобное средство решения соответствующих уравнений. [c.121] Поскольку теория МО не подчеркивает атомного происхождения электронов в молекуле, она очень удобна для рассмотрения концепции изоэлектронности, широко распространенной в химии. Эта концепция состоит в том, что молекулы, имеющие сходные ядерные конфигурации и одинаковое число электронов, часто обладают близкими свойствами. Прежде всего это относится к таким физическим свойствам, как потенциал ионизации, в меньшей степени это справедливо в отношении реакционной способности. [c.121] Поскольку кислород более электроотрицателен, чем углерод, т. е. электроны сильнее связаны с кислородом, атомные орбитали кислорода вносят больший вклад в связывающие молекулярные орбитали СО (например, За, 1п), чем орбитали углерода. В разрыхляющие орбитали (например, 4а, 2л), наоборот, больший вклад вносят атомные орбитали атома углерода, а не кислорода. Это подтверждают трехмерные представления валентных орбиталей СО, приведенные на рис. 6.11. [c.124] Особенно ярко принцип изоэлектронности проявляется при рассмотрении энергий диссоциации двухатомных молекул, образованных атомами элементов первого периода. [c.125] Если рассматривать их как дискретные значения непрерывной функции De Nx, Ny), где Nx и Ny — числа электронов на каждом атоме, то, как видно из рис. 6.12, контуры этой поверхности в основном параллельны линиям Nx + Ny = onst. Энергии диссоциации слегка уменьшаются с увеличением разности Nx — Ny (исключением является увеличение энергии диссоциации при переходе от N2 к СО), однако именно приближенное постоянство энергий диссоциации для изоэлектронных молекул составляет основную особенность диаграммы, приведенной на рис. 6.12. [c.125] Вернуться к основной статье