ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация силоксановых каучуков и их вулканизатов. А. И. Марей, Г. П. Петрова, Г. Е. Новикова, С. К. Курлянд из "Физические свойства эластомеров" Ранее [67] было показано, что температура максимальной скорости кристаллизации СКДН, так же как и СКД, равна —56 С. Скорость кристаллизации СКНД существенно снижается при нарушении степени чистоты микроструктуры и уменьшении молекулярной массы. [c.52] Образование пространственной сетки в СКДН приводит к замедлению кристаллизации, а при густоте сетки, отвечающей значению Еу р — 2,2 МПа, процесс кристаллизации вулканизата практически полностью подавляется [671. [c.52] Эта форму.Т была применена Джентом [148] для описания температурной зависимости скорости кристаллизации НК. [c.52] В уравнении (2) полупериод кристаллизации зависит от величины приведенной функции температуры ф (Г), значение которой может быть вычислено, если известна равновесная температура плавления кристаллической фазы полимера. [c.52] Как было показано в ряде работ [13, 148], зависимость 1п То,5 от функции Ф (Т) для НК выражается прямой линией, наклон которой определяет параметры уравнения. [c.52] Для проверки применяемости уравнения (2) необходимо было найти температурную зависимость То,5 чмс-1,4-полибутадиена и определить его равновесную температуру плавления. [c.52] Кристаллизацию каучуков изучали дилатометрическим методом в изотермических условиях в температурном интервале от —78 до —30 °С. Каучуки были предварительно очищены от примесей двукратным переосаждением спиртом из бензольных растворов. [c.52] Температуру плавления кристаллической фазы полимеров определяли дилатометрическим методом при постоянной скорости нагревания I °С/мин. Получаемые таким способом значения температуры плавления являются неравновесными и зависят от температуры кристаллизации. Равновесную температуру плавления определяли методом, предложенным в работе (117]. В соответствии с этим методом равновесная температура плавления отвечает точке пересечения кривой зависимости наблюдаемой температуры плавления от температуры кристаллизации с прямой, отвечающей условию Гпл. вабл = (рис. 39). [c.53] С помощью полученной обобщенной прямой можно прогнозировать скорость кристаллизации каучуков СКД и СКДН в широком температурном интервале. Возможность ее прогнозирования, особенно при температурах, близких к температуре плавления, может иметь большое практическое значение, так как экспериментальное определение этой величины чрезвычайно затруднено. [c.53] До настоящего времени механизм влияния наполнителей на кристаллизацию каучуков и вулканизатов изучен недостаточно полно. Имеющиеся в литературе сведения противоречивы и зачастую не могут быть объяснены с точки зрения теории зародышеобразования. Так, минеральные примеси натурального каучука, в соответствии с теорией зародышеобразования, ускоряют его кристаллизацию, однако сажа, введенная в небольшом количестве в каучук, замедляет кристаллизацию [147]. В то же время сажевые вулканизаты кристаллизуются быстрее ненаполненных [21]. [c.54] Объектами исследования были сажевые вулканизаты ч с-1,4-полибута-диена, полученные по рецепту, отличающемуся от стандартного содержанием газовой канальной (ДГ-100) и ламповой (ТМ-15) саж. [c.55] Выбор саж определялся их различной активностью и способностью к образованию сажевых структур [30, 31]. Густота вулканизационной сетки варьировалась изменением времени вулканизации образца. Кинетику кристаллизации вулканизатов изучали методами дилатометрии [65] и релаксации напряжения [106] при —50 °С. [c.55] Кинетика кристаллизации вулканизатов с газовой канальной и ламповой сажами представлена на рис. 41. Для обоих типов вулканизатов имеются области как замедления, так и ускорения кристаллизации, независимо от времени вулканизации. Между кривыми кристаллизации вулка-ннзатов с разными сажами имеются Существенные различия. [c.55] Содержание сажи ДГ-100 в вулканизатах до 10 масс. ч. приводит к замедлению их кристаллизации (т ,5 растет). При дальнейшем увеличении количества сажи скорость кристаллизации возрастает, причем тем быстрее, чем больше время вулканизации образца. При содержании сажи более 60 масс. ч. независимо от времени вулканизации резина обладает высокой скоростью кристаллизации. [c.55] Замедление кристаллизации в данном случае, как и при наполнении каучука сажей НАР [63], можно, по-видимому, объяснить тем, что частицы активной канальной сажи, являясь физическими узлами, ограничивают подвижность макромолекул и тем самым замедляют кристаллизацию. Роль физических узлов уменьшается с увеличением густоты вулканизационной сетки, так, наличие 10 масс. ч. сажи ДГ-100 в образце, вулканизовавшемся 20 мин, увеличивает его То,5 в 4 раза, в то время как в образце, вулканизовавшемся 60 мин, то же количество сажи изменяет Тф,5 менее чем в 1,5 раза. [c.55] Зависимость нолупериода кристаллизации вулканизатов от количества сажи ТМ-15 имеет иной вид. [c.55] Введение небольших количеств этой сажи приводит к ускорению кристаллизации, затем наблюдается область относительного замедления процесса, имеющая несколько большую протяженность, чем в случае сажи ДГ-100. Положение максимума на кривой зависит от густоты вулканизованной сетки чем больше время вулканизации, тем при меньшем наполнении наблюдается максимум нолупериода кристаллизации. Смещение максимума происходит в пределах 20 масс. ч. сажи. После максимума увеличение содержания сажи ТМ-15 приводит к монотонному ускорению процесса. [c.55] Вернуться к основной статье