ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация циклических мономеров из "Введение в органическую химию полимеров" Известно, что диены, особенно бутадиен-1,3 и изопрен, могут полимеризоваться под действием щелочных металлов и алкилов щелочных металлов. На этом основании можно предполагать, что реакции полимеризации этих диенов также имеют анионный характер. Один из признаков, позволяющих отличить анионную полимеризацию от свободно-радикальной, заключается в том, что реакции ионной полимеризации не ингибируются веществами, такими, как трег-бутилпирокатехин, реагирующими со свободными радикалами и, следовательно препятствующими протеканию процесса цепной реакции. [c.79] В настоящее время процесс анионной полимеризации виниловых мономеров не применяется в производственном масштабе. Промышленность использует лишь более выгодные катионные процессы, протекающие очень легко при весьма низких температурах. [c.79] Разнообразные циклические мономеры можно превратить в линейные полимеры. Точный механизм большинства таких превращений не разработан, хотя несомненно, что эти реакции полимеризации протекают по ионному механизму. Не проводя различия между реакциями, протекающими по катионному и анионному механизмам, ниже рассматривают их с точки зрения химической природы мономеров и полимеров. [c.79] Реакция, по-видимому, заключается в первоначальном размыкании цикла с образованием этиленгликоля или близкой к нему ионной системы затем полимеризация протекает путем присоединения окиси этилена к продукту размыкания цикла. Группы —Ни — ОН воды становятся концевыми группами макромолекулы полимера, который в сущности является полиэтиленгликолем. [c.80] Возможно, что и в этом случае концевыми группами полиэфира служат остатки воды —Н и —ОН. Под названием адипрен получил распространение- синтетический материал, представляющий собой продукт поликонденсации полиэфира такого типа с диизоцианатом. [c.80] Можно полимеризовать и окись триметилена, но эта реакция исследована очень мало, так как синтез мономера связан с очень большими трудностями. [c.80] ВИЯХ образуется кристаллический полиэфир. При полимеризации над хлорным железом кристаллический полимер получается из I- и й, /-окисей пропилена. [c.81] Практического значения ни один из этих полиэфиров не имеет. [c.82] Эту реакцию до сих пор не удалось успешно применить к полимеризации пятичленных циклических сложных эфиров в области полимеризации циклов, содержащих более шести атомов, сделано также очень мало. [c.82] В литературе описано только несколько случаев превращений шестичленных циклических амидов в линейные полиамиды. В ранних работах имеются некоторые данные о превращении дикетопиперазинов в линейные полиамиды, но за последнее время на эту тему было опубликовано мало работ [33]. [c.83] Все приведенные выше реакции полимеризации протекают по ионному механизму, но, как уже отмечалось, опубликовано очень мало работ о механизме этих превращений. [c.83] Вернуться к основной статье