ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфиры из "Введение в органическую химию полимеров" Реакции полиэтерификации были широко изучены Карозерсом с сотрудниками в числе нх первых исследований полимеров. Значение этой области химии полимеров продолжает все более и более возрастать вследствие того, что в промышленном масштабе производятся все более замечательные полиэфирные материалы. В данной книге будет уделено внимание основным реакциям образования полиэфиров вместо того, чтобы рассматривать отдельные методы их практического получения. [c.29] Полиэфиры можно получить любым методом, применимым к синтезу обычных сложных эфиров, разумеется, с определенными ограничениями, связанными со спецификой химии полимеров. При протекании реакции должен образовываться полимер с высоким выходом, не загрязненный побочными веществами. С этой точки зрения приведенные ниже реакции получения полиэфиров являются основными и наиболее важными. [c.29] Эта реакция протекает хорошо при условии, если не возникает затруднении, связанных с растворимостью. [c.29] Катализатором обычно служат соли металлов, обладающие достаточно кислыми свойствами. Выделяющаяся вода должна непрерывно выводиться из зоны реакции кроме того, нужно осуществлять тщательный контроль за температурой, чтобы не происходило термического распада сложного эфира. Наиболее важная в практическом отношении задача заключается в удалении воды из вязкой полимерной массы. [c.30] Катализатор, применяемый в реакции полиэтерификации, не должен быть активным настолько, чтобы образовался простой эфир гликоля, так как протекание этой побочной реакции нарушило бы баланс реакционноспособных групп, а также могло бы привести к внедрению в полимерную цепь новых. мономерных звеньев и, следовательно, к некоторой нерегулярности макромолекул полимера, в результате чего образовался бы низкоплавкий полимер со свойствами, отличающимися от свойств настоящего полиэфира, в состав которого входят остатки гликоля. [c.30] Приведенная реакция часто протекает очень хорошо ее применяют, например, для синтеза полиэфиров нерастворимых кислот, таких, как терефталевая, из которой получают сначала растворимый метиловый эфир, способный вступать в реакцию переэтерификации с много-ато.мными спиртами. В качестве катализаторов используют основные соли, а также алкоголяты натрия, алюминия,. магния и лития. В реакцию, как правило, предпочитают вводить метиловые эфиры многоосновных кислот с тем, чтобы удаляемый из зоны реакции спирт обладал предельно низко температурой кипения. Этот метод широко применяют для синтеза полиэтилентере-фталата. [c.30] При проведении реакций полиэтерификации и переэтерификации очень важно соблюдать эквивалентные соотношения между реагентами. На практике часто вводят в реакцию избыток гликоля, который затем удаляют путем отгонки, чтобы достичь необходимое соотношение между реагентами для получения высокомолекулярных полимеров. [c.31] Этот метод особенно пригоден для получения сложных эфиров фталевой кислоты, называемых алкидными смолами и применяемых в качестве защитных покрытий. В состав этих полимеров входят обычно более сложные промежуточные продукты алкидные смолы будут подробно рассмотрены ниже. [c.31] При помощи этого метода можно синтезировать полиэфиры из бисфенолов. [c.32] Теоретически это вполне приемлемый метод получения полиэфира, но для синтеза полимеров его не применяют. Соль (МаХ), образующуюся при реакции, отделить от полимера очень трудно кроме того, реакция во многих случаях не протекает с достаточной скоростью, а выходы невысоки. [c.32] Реакции, приведенные выше, являются обычными органическими реакциями образования сложных эфиров, применяемыми также для синтеза полиэфиров. Есть и другие реакции, которые, несомненно, могут быть использованы в специальных случаях, но на первых трех из рассмотренных реакций основаны практические методы, применяемые в настоящее время для получения полиэфиров. [c.32] Вернуться к основной статье