ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Терминология из "Введение в органическую химию полимеров" Берцелиус [4] первым ввел термин полимер в применении к двум веществам одинакового состава, но разного молекулярного веса. Постепенно этот термин стали применять к веществам, в которых указанное условие выполняется не строго. [c.11] Карозерс особо подчеркивал необходимость знания природы концевых групП В приведенных выше полимерах концевыми группами являются Н и ОН, но в первом случае они образуются присоединяющейся к мономеру молекулой, а во втором случае своим происхождением они обязаны самим молекулам мономеров. Макромолекулы полиэтиленсебацината способны взаимодействовать между собой, так как каждая из них обладает как гидроксильной, так и карбоксильной концевыми группами. Действительно, макромолекулы полиэтиленсебацината могут вступать в побочные реакции за счет концевых групп, что приводит к их блокированию или инактивации. [c.12] При полимеризации молекулярная формула повторяющейся структурной единицы полностью совпадает с формулой мономера, из которого получен данный полимер, но даже в этом случае полимер не имеет точно такого же состава, как мономер, вследствие наличия некоторых концевых групп (как в случае полиформальдегида). [c.13] Если в реакции, ведущей к образованию полимера, используются более чем дифункциоиальные молекулы, то полученный полимер может быть разветвленным или сщитым в зависимости от степени полифункциональности, соотношения применяемых реагентов и степени полимеризации. При протекании хорошо известных реакций глицерина с фталевым ангидридом и фенола с формальдегидом образуются сшитые структуры с очень большим числом поперечных химических связей. Кроме таких сшитых полимеров, могут быть получены разветвленные макромолекулы при уменьшении степени полифункциональности молекул мономера. Происходящая иногда циклизация ведет к уменьшению сшивания и раз-ветвленности. [c.13] Отличительной чертой сшитых полимеров является их полная нерастворимость. Способность разветвленных полимеров к растворению изменяется в зависимости от сложности их структуры. [c.13] Нужно подчеркнуть, что химия образования конденсационных полимеров — это обычная органическая химия, применяемая в синтезе низкомолекулярных веществ. Широко применяются такие реакции, как этерификация и образование амидов. Конденсационные полимеры, полученные по этим реакциям, состоят из смеси веществ с различной степенью полимеризации. Кроме того, эти полимеры отличаются по свойствам от исходных (часто кристаллических) мономеров. Полимеры часто бывают частично кристаллическими, но очень редки полимеры с кристалличностью 100%. Обычно полимер или полностью растворяется в каком-либо растворителе, или соверщенно не растворяется в нем. Маловероятно, чтобы полимер можно было перекристаллизовать обычным путем — растворить в горячем растворителе с тем, чтобы вещество выделилось после охлаждения раствора. Так как единственными методами очистки полимеров от примесей являются переосаждение и экстракция, обычно стараются синтезировать полимеры, имеющие минимальную степень загрязнения, из очень чистых мономеров. [c.14] Наиболее распространенные полимеры получаются из олефинов при протекании цепных реакций по ионному или радикальному механизму. Эти реакции сильно отличаются от обычных реакций классической органической химии. При полимеризации из непредельного мономера сразу же образуется полимер какие-либо промежуточные стадии обычно не выделяются. [c.14] Вернуться к основной статье