ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективность инициирования и выход по току из "Электрохимические полимерные покрытия" Реакция (1) соответствует реакции распада инициатор при химическом инициировании. [c.24] При ионной (со)полимеризации второй реакции стадии инк циирования (3), как правило, предшествует реакция рекомбк нации ион-радикалов в дианионы [1]. [c.24] Величина / обычно меньше единицы, что обусловлено участием активных центров в побочных реакциях. [c.25] Включение постоянной п в уравнение (15) связано с теь что при получении одной макромолекулы в результате бимс лекулярного обрыва цепи расходуется два активных центрг возникающих в электрохимической реакции (1). [c.26] Электрохимический эквивалент (со)полимера может умень шаться в процессе электролиза, если скорость роста цепи лг митируется процессом диффузии мономера к поверхност электрода [71]. В этом случае происходит уменьшение моле кулярной массы (со)полимера, которая определяется отнош нием скоростей реакций роста и обрыва цепи [16, с. 185]. [c.26] Для определения эффективности инициирования согласно ражениям (16) и (19) необходимо найти значения различ-X параметров. Масса полимерного покрытия /Пф определяет- путем взвешивания рабочего электрода до и после электро-за. Средняя молекулярная масса (со)полпмера находится годами вискозиметрии, осмометрии, светорассеивания и т. д. ело передач цепи и способ обрыва цепи определяются из ханизма процесса (со)полимеризации. [c.27] При образовании толстого полимерного осадка активные ятры не могут диффундировать через покрытие в раствор и зывать (со)полимеризацию. В данном случае эффективность ициирования должна падать по мере роста толщины поли-рного покрытия. [c.27] Следует иметь в виду, что кажущееся уменьшение выхода току в течение электролиза при образовании полимерного 1дка может быть также следствием частичного растворения ))полимера в растворителе [71]. [c.27] Эффективность инициирования при получении полиакрил-идного осадка была определена в работах [72, 73]. Система тояла из мономера — очищенного акриламида, растворите-— воды и электролита — хлорида цинка. Электрохимически щиированная полимеризация проводилась на алюминиевом годе в режиме постоянного тока (0,5—5,0 мА/см ) [54]. лекулярная масса полиакриламидного осадка определялась дозиметрическим методом [74, с. 123]. Экспериментально ло установлено, что наряду с полимерным осадком на ка-1,е происходит выделение металлического цинка, массу кото-го находили методом комплексонометрического титрования ), с. 198]. [c.27] НОЙ полимеризации протекает по ионному механизму ( =1,( [76]. При этом считалось, что реакция передачи цепи практ чески не протекает (л — 1). [c.28] Полученные результаты показывают, что увеличение пло ности тока и продолжительности электролиза (рис. 2,а п ( приводит к уменьшению эффективности инициирования и В1 хода по току, несмотря на то что возрастает масса полиме] ного осадка. С повышением плотности тока увеличивается в роятность гибели активных центров полимеризации. Это по, тверждается уменьшением молекулярной массы полимера (с рис. 2, а, кривая 3) при больших плотностях тока. [c.28] Возрастание толщины полимерного осадка затрудняет по, ход к поверхности рабочего электрода комплексов цинка. В это случае эффективность инициирования уменьшается по ме] роста толщины полимерного осадка (см. рис. 2, б, кривая 4 в то же время молекулярная масса мало зависит от времег электролиза (см. рис. 2,6, кривая 3). [c.28] С увеличением концентрации акриламида возрастает ск рость электрохимической реакции восстановления комплекс( цинка и повышается вероятность взаимодействия активнь центров с мономером. Одновременно увеличивается эффекти ность инициирования, выход по току, молекулярная масса масса полимерного осадка (рис. 2, в). [c.28] Выражения (16) и (19) рекомендуется использовать толы для оценки эффективности инициирования, так как экспериме тально определенная молекулярная масса является средш величиной. [c.28] Вернуться к основной статье