ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические превращения полимеров из "Химия диэлектриков" Высокомолекулярные соединения могут подвергаться химическим превращениям под действием низкомолекулярных соединений, при взаимодействии друг с другом, а также под влиянием тепла, света, радиактивного облучения и механических воздействий. Используя химические превращения полимеров, можно получать новые классы высокомолекулярных соединений и изменять в широких пределах свойства полимеров и области их применения. [c.38] Различают два основных вида химических превращений полимераналогичные и макромолекулярные. [c.39] Химические превращения, при которых изменяются связанные с основной цепью функциональные группы, но сохраняется степень полимеризации или строение основной цепи, называются полимераналогичными, а получаемые при этом полимеры — полимераналогами. [c.39] Реакции полимеров, протекающие с изменением степени полимеризации, а иногда и строения основной цепи, называются макромолекулярными. [c.39] Эта реакция имеет важное практическое значение, так как поливиниловый спирт нельзя получить другим способом. Для получения электроизоляционных материалов большое значение имеет дальнейшее химическое изменение поливинилового спирта — образование поливинилацеталей. В этой реакции функциональные гидроксильные группы реагируют с альдегидами. К мак-ромолекулярным реакциям можно отнести получение привитых сополимеров, образование сетчатых полимеров, деструкцию, получение блок-сополимеров и реакции концевых групп. [c.39] Макрорадикалы могут образоваться в результате термических и механических воздействий, облучения и химических реакций. При химических реакциях используется принцип отщепления заранее введенных в макромолекулу подвижных групп или атомов. [c.40] Наиболее распространен способ получения привитых сополимеров с помощью реакции передачи цепи (см. с. 27). [c.40] Образование сетчатых полимеров происходит в результате либо непосредственного взаимодействия цепей макромолекул друг с другом, либо с помощью сшивающих агентов. [c.40] Под действием тепла и кислорода воздуха протекает термоокислительный процесс разложения полимера термоокислительная деструкция). Продукты тер-моокислИтельной деструкции имеют более низкую молекулярную массу, чем исходный полимер, и отличаются от него элементарным составом (в результате присоединения кислорода). [c.41] К макромолекулярным реакциям относится образование блок-сополимеров. [c.42] При образовании блок-сополимеров в результате механических воздействий (истирание, вальцевание), при действии тепла, света (в отсутствие кислорода воздуха) происходит разрыв связей основной цепи (связи С — С) с возникновением более коротких макрорадикалов, чем исходная макромолекула. Если такие активные макрорадикалы ( осколки ) образовались от разных молекул, то они могут соединяться между собой в различных сочетаниях. Например, осколки (макрорадикалы) полимеров А и Б . [c.42] Блок-сополимеры могут быть получены соединением между собой молекул разных полимеров с низкой степенью полимеризации по реакции концевых функциональных групп. Например, полиэфиры с гидроксильными группами в концевом звене могут быть соединены днизоцинатами (или полиуретанами с концевыми изоцианатными группами). Полиэфиры одного состава, содержащие двойную связь в концевом звене, могут образовывать блок-сополимеры с непредельными полиэфирами другого состава или путем взаимодействия с мономером (например, стиролом). Получены блок-сополимеры кремнийорганических соединений, содержащих концевые эпоксигруппы, полиэпоксиды с полиамидами, имеющие концевые ЫНг-группы, полиэфиримиды, получаемые поликонденсацией полиэфира с диимидом, содержащим две карбоксильные группы. [c.43] Вернуться к основной статье