ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Феноло-альдегидные смолы и резигы из "Химия искусственных смол" Меламин (темп. пл. 354°) плохо растворяется в воде, но сравнительно хорошо растворяется в формамиде и формалине, чем и пользуются при получении смол. [c.394] Получение метилольных производных меламина. При взаимодействии с формалином меламин образует кристаллические метилольные производные. Эти вещества были получены еще в 1899 г., но вызвали интерес только в последние годы, когда меламино-формальдегидные смолы приобрели большое значение для изготовления электроизолирующих материалов, пластических масс и синтетических клеев. [c.394] Триметилолмеламин не стоек к нагреванию. Поэтому в тех случаях, когда нужно избежать преждевременного превращения его в смолу, конденсацию проводят в нейтральной или слабощелочной среде при температуре не выше 30°. На 1 моль меламина берут 3 моля формальдегида в виде 20—30%-ного водного раствора. [c.394] Для получения гексаметилолмеламина обычно конденсируют меламин с избытком формальдегида (до 12 молей формальдегида на 1 моль меламина ) в слабощелочной или нейтральной среде при нагревании до 90° в течение 10 мин. Гексаметилолмеламин трудно получить конденсацией в сильнокислой среде, так как при этом наряду с метилольными образуются метиленовые производные и соли меламина. [c.394] Триметилолмеламин в водном растворе ведет себя как слабое основание и с кислотами образует соли. При стоянии вязкость водного раствора возрастает, pH понижается, что указывает на медленно происходящую дальнейшую конденсацию. [c.394] Из щелочных растворов метилольные производные можно выделить осторожной нейтрализацией. В водных растворах они наиболее устойчивы при pH 8—9. Метилолмеламины трудно растворяются в холодной воде и хорошо — в горячей. [c.394] Длительное нагревание триметилолмеламина при 100° приводит к Быделекию , моля воды к 0,4 моля формальдегида с образованием неплавкого и нерастворимого продукта. [c.395] При нагревании метилольных производных до 130—150° идет образование высокомолекулярных соединений с эфирными связями в молекуле. При более высокой температуре (около 180°) образуются метиленовые связи, причем в пространственных структурах метиленовые группы вероятно чередуются с эфирными. [c.395] Конденсацией меламина с п-толуолсульфамидом и формальдегидом была получена комплексная смола При этом сначала получили меламино-формальдегидную смолу в нее в присутствии триэтаноламина при 60— 80° вводили п-толуолсульфамид. [c.395] Для получения прессовочных композиций органические или минеральные наполнители смешивают с жидкой вязкой смолой, а затем подвергают горячему вальцеванию. [c.395] Новолачные смолы способны переходить в неплавкие продукты после дополнительной обработки формальдегидом или гексаметилентетрамином. [c.396] Уже первые исследователи установили при нагревании резольных смол три характерные стадии. [c.396] Смолы в первой стадии (стадия А) представляют собой смесь низкомолекулярных соединений. Эти смолы, называемые резолами, плавятся при нагревании и растворяются в ацетоне, спирте и водных растворах сильных оснований. [c.396] Смолы во второй стадии (стадия В), получившие название резитолов, образуются при быстром или медленном нагревании или при длительном хранении резолов. [c.396] Характерным отличием резитолов от резолов является лишь частичная растворимость в спирте и ацетоне, сопровождающаяся набуханием смолы с сильным увеличением ее объема. В нагретом состоянии при ПО—125° резитол, подобно эластичным высокомолекулярным продуктам, способен вытягиваться в длинные нити, но при охлаждении он становится хрупким и его легко растолочь в порошок. Резитолы являются смесью высокомолекулярных неплавких и нерастворимых продуктов и резольной смолы с содержанием некоторого количества свободного фенола и оксибензиловых спиртов. [c.396] В третьей стадии (стадия С) смола представляет собой, в зависимости от метода отверждения, прозрачный или непрозрачный, неплавкий и нерастворимый продукт, обладающий ценными техническими свойствами, например высокой механической прочностью, электроизоляционными свойствами, нерастворимостью в органических растворителях и стойкостью к действию водных растворов кислот, оснований и органических растворителей. Такие смолы принято называть резитами. [c.396] Новолачные смолы представляют собой смесь продуктов линейной конденсации со средним молекулярным весом не выше 1300, В новолаках фенольные ядра соединяются в линейные цепи метиленовыми группами, а иногда метиленовыми и диметиленэфирными (—СН2—О—СНг—). Однако в новолачных смолах остаются свободные гидроксильные группы. Начальными продуктами конденсации, из которых образуются новолаки, считают диоксндифенилметаны. [c.397] Некоторые компоненты резольных смол также имеют линейное строение, но в их основе лежат оксибензиловые спирты, имеющие активные метилольные группы (—СН2ОН), которые при конденсации связываются с фенольными ядрами с образованием пространственных структур. Этот процесс протекает при отверждении резольных смол при нагревании или под влиянием сильных кислот на холоду. [c.397] Вернуться к основной статье