ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры сложных эфиров непредельных спиртов из "Химия искусственных смол" Реакцию проводят в жидкой или в газовой фазе, в соответствии с чем различают жидкофазный и парофазный методы получения винилацетата. [c.310] В Советском Союзе разработан под руководством С. Н. Ушакова 3 парофазный метод промышленного синтеза винилацетата. Лучшим катализатором оказался уксуснокислый цинк, нанесенный на активированный уголь. Выход винилацетата колеблется в пределах 75—85%. [c.310] Полимеризация винилацетата производится обычно в присутствии перекисей, причем в зависимости от технического назначения полимера применяют блочный метод, эмульсионный или полимеризацию в растворителях. [c.311] Для получения безосколочного стекла (триплекса) необходимо проводить полимеризацию блочным методом, однако получение безупречного, свободного от пузырей гомогенного блока винилацетата путем полимеризации жидкого мономера составляет одну из труднейших задач полимеризационной техники. Полимеризация винилацетата должна проводиться чрезвычайно осторожно и медленно, с точно определенной дозировкой инициатора (в пределах 0,5—1%). В начале процесса может поддерживаться относительно более высокая температура по мере течения полимеризации температура должна быть снижена и может быть вновь повышена только тогда, когда концентрация мономера станет настолько низкой, что не будет происходить саморазогревание. Молекулярные веса полимеров, полученных методом блочной полимеризации, вследствие низкой концентрации катализатора и медленного течения реакции весьма высоки. Кроме того, эти полимеры отличаются чистотой и прозрачностью. [c.311] Сравнительно чистые полимеры можно получить при полимеризации в различных растворителях. Процесс осуществляется обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. Молекулярный вес получаемого полимера зависит ог условий проведения полимеризации, особенно от концентрации мономера в растворителе. [c.311] В качестве растворителей при полимеризации винилацетата можно применять этилацетат, бутилацетат, бензол, хлорбензол, толуол, дихлорэтан и метилэтилкетон. [c.311] Полимеризации в одинаковых условиях подвергались 50 и-ные растворы мономера. [c.312] Полимеризация в растворителях идет еше медленнее, чем при блочной полимеризации, поэтому процесс легче контролировать. Реакцию можно остановить прежде, чем полимер станет нерастворимым. Полимеризацией винилацетата в равном количестве спирта получают бесцветный вязкий лак 50%-ной концентрации. [c.312] Основным затруднением при полимеризации винилацетата в растворе является то обстоятельство, что часто бывает весьма трудно, а в некоторых случаях даже невозможно, провести полимеризацию полностью. Полимеры, полученные в растворе, обычно обладают характерным запахом мономера. Выделение твердых полимеров из раствора можно осуществить перегонкой в вакууме или отгонкой растворителя с водяным паром. Метод полимеризации в растворе применим только для получения низко- и среднемолекулярных продуктов. [c.312] Разновидностью описанного метода является процесс полимеризации в среде, растворяющей только мономер, но не растворяющей полимер (обычно в парафиновых углеводородах). В этом случае поливинилацетат выпадает во время полимеризации из раствора и может быть получен в виде однородного порошка. [c.312] Применение в качестве катализатора хлористого кадмия привело к синтезу полимера, аналогичного получаемому в присутствии перекиси бензоила. Однако в этом случае получаются полимеры со сравнительно низким молекулярным весом, даже ниже, чем у полимера, полученного путем фотополимеризации (19 400 с хлористым кадмием, 28 700 при фотополимеризации). [c.313] С молекулярным весом в пределах 20 000—100 000 температура размягчения лежит выше 40°. Низкомолекулярные полимеры легко расплавляются, а прп низких температурах становятся хрупкими. Высокополимерные продукты при 50—100° становятся похожими на резину, а при низких температурах тверды и тягучи. Все полимеры винилацетата светоустойчивы, не желтеют под действием света даже при 100°. [c.314] Удельное электрическое сопротивление, ом -см. [c.314] В зависимости от степени полимеризации поливинилацетат более или менее легко растворим в сложных эфирах, кетонах, ароматических углеводородах, хлорированных углеводородах, метиловом и этиловом спиртах совершенно нерастворим в бензине и в углеводородах нефти в воде он нерастворим, но слабо набухает. [c.314] Будучи нагрет до 100° в присутствии кислых катализаторов (молочной, соляной, уксусной кислот, а также хлористого цинка и хлористого алюминия), поливинилацетат образует эластичные, нерастворимые и более или менее неплавкие продукты. В отсутствие катализаторов тот же эффект получается при нагревании до 200°, причем наблюдается выделение уксусной кислоты. [c.314] Поливинилацетат используется для изготовления лаков, клеящих материалов для электрической изоляции. Есть также указания, что винилацетатные смолы, смешанные с каучуком, дают композиции, похожие на гуттаперчу. [c.314] Вернуться к основной статье