ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пшшхлоропрен (неопрен) из "Химия искусственных смол" При хлорировании поливинилхлоридной смолы резко меняются физико-химические свойства полимера. Увеличивается раствори мость, причем максимум растворимости достигается при содержании хлора в смоле, близком к 64% (вместо исходных 56%). Такое количество введенного хлора соответствует введению од-1ЮГ0 атома хлора на каждые три остатка мономера хлористого винила. [c.294] Ввиду большей реакционноспособности атома водорода, стоящего у менее гидрированного атома углерода, надо полагать, что при хлорировании хлор направляется не в метиленовую группу, а к углеродному атому, уже содержащему один атом х.лора. [c.294] Поскольку цепочка полимера хлористого винила является насыщенным соединением, хлорирование протекает как реакция замещения с выделением молекулы хлористого водорода на каждый атом введенного хлора. В процессе хлорирования поливинил хлорида могут протекать и побочные реакции, как, например, дегидрохлорирование с последующим присоединением молекулы хлора (в случае избытка хлора) или сшиванием цепочек поперечными связями и образованием нерастворимых трехмерных молекул (в случае недостатка хлора). Хлорирование полимера сопровождается его деструкцией, причем степень полимеризации несколько снижается. Однако это не приводит к уменьшению прочности изделий на основе перхлорвиниловой смолы, поскольку структура хлорированной молекулы обусловливает лучшую связь между цепочками, компенсируя укорачивание их длины. [c.295] До сих пор еще не найден катализатор, который заметно ускорял бы основную реакцию хлорирования поливинилхлорида. Соли железа и алюминия несколько ускоряют реакцию, но содей-. ствуют процессу образования трехмерных молекул, дающих не растворимый гель. Единственным эффективным, средством ускорения процесса хлорирования, хотя и не нашедшим пока применения для технологических целей, оказалось фотохимическое инициирование реакции. [c.295] Реакция хлорирования поливинилхлоридной смолы имеет цепной характер, на что указывают ускоряющее действие ультрафиолетовых лучей, ингибирующее действие молекулярного кислорода, наличие индукционного периода, наконец, инициирование реакции хлорирования высокомолекулярных полимеров за счет энергии активации низкополимерных продуктов. В этом отношении наблюдается полная аналогия с хло рированием парафинов. [c.295] Оптимальные условия хлорирования определяются степенью полимеризации исходного полимера, природой и количеством примесей, входящих в его состав (особенно примесью железа), способом его предварительной обработки, а также скоростью подачи хлора, наличием прпмесей в нем (в частности, кислорода) и степенью диспергирования газа в реакционной массе. [c.296] Конец реакции, т. е. наивыгоднейшая степень хлорирования 1Юливинилхлорида, определяется путем контроля за растворимостью продукта реакции в ацетоне. [c.296] Полученная таким образом смола растворима в большинстве технических растворителей, за исключением спиртов и алифатических углеводородов. [c.296] Мономер хлоропрен (2-хлорбутадиен) получается гидрохлорированием винилацетилена в присутствии катализатора—солей меди. [c.296] Полимеризация хлоропрена. Полихлоропрен образуется полимеризацией хлоропрена эмульсионным методом При комнатной температуре вся масса жидкого хлоропрена в течение 10 дней превращается в нерастворимый эластичный продукт —так называемый. -полимер, по физико-механическим свойствам напоминающий ненаполненные вулканизаты натурального каучука. Свойства полимера сильно меняются в зависимости от условий полимеризации. [c.296] Если степень полимеризации хлоропрена довести до 25—30 %, то получается так называемый сс-полимер, отличающийся большой мягкостью, пластичностью и растворимостью в бензоле. [c.296] Наличие атома хлора в мономере позволяет проводить полимеризацию хлоропрена значительно быстрее, чем бутадиена. [c.297] Свойства неопрена. Неопрен имеет молекулярный вес 100 000—300 000, Он более устойчив к действию углеводородов (бензин, масло), чем натуральный каучук уд. вес 1,27 размягчается при 70—80°. [c.297] Вследствие наличия хлора в полимере его растворимость в углеводородах меньше, чем у натурального каучука. В бензине и керосине неопрен только набухает. Неопрен способен к большинству реакций присоединения, но наличие хлора замедляет течение химических процессов. [c.298] Неопрен очень устойчив по отношению к старению (к действию кислорода и озона), а также к термическому воздействию. Температура его разложения 230—258 . [c.298] При 30° неопрен теряет пластичность и в течение двух суток превращается в. -полимер при 130° такое превращение совер шается в 5 мин. Этот процесс соответствует вулканизации натурального каучука. Сера для вулканизации не применяется. Прн вулканизации неопрена происходит сшивание цепей полиме ра через кислородные мостики. [c.298] Скорость вулканизации регулируется добавкой окиси цинка, хлорного железа, некоторых ароматических аминов (анилин, бен-зидин). [c.298] Неопрен очень стоек к термическому воздействию. Температура разложения 233—258° (для натурального каучука 198°). [c.298] Вернуться к основной статье