ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры хлористого винила из "Химия искусственных смол" При нагревании чистого мономера (темп. кип. —27°), растворенного в хлороформе, в автоклаве в присутствии перекиси бензоила наблюдается довольно быстрая полимеризация трифторхлорэтилена 2. [c.280] Полимеризация хлористого винила. Полимеры хлористого винила получают фото- и термополимеризацией с применением инициатора в какой-либо подходящей среде. Процесс полимеризации осуществляется по цепному механизму через свободные радикалы (см. стр. 175). [c.280] Первые работы, связанные с изучением полимеров хлористого винила и условиями их образования, были посвящены фотополимеризации. Еще в 1835 г. Реньё описал полимеризацию хлористого винила под действием света. Подробно условия фотополимеризации были нзучены И. И. Остромысленским который получил полимер, облучая хлористый винил светом кварцевой лампы в течение 12 час. при 20°. При этом получалось до 90% твердых веществ. По растворимости в ацетоне и хлорбензоле Остромысленский разделил полученные полимеры иа й-полнмер, растворимый в ацетоне, -полимер, растворимый в хлорбензоле, V- н 8-полимеры, нерастворимые в хлорбензоле. Интересно, что полимеры хлористого винила нерастворимы в мономере. [c.280] При этом продукт полимеризации, полученный в бензоле, ацетоне и эфире, имеет маслообразную консистенцию, а полученный в среде этилового спирта — клейкое вещество. [c.281] Фотополимеризация может быть проведена как с чистым мономером, так и в присутствии пластификаторов (парафин, камфора, ос- и Р-хлорнафталины, дихлорбензол и др.). Несмотря на большие возможности этого способа полимеризации, препятствием на пути его технической реализации является трудность регулирования процесса. [c.281] При термополимеризации хлористого винила могут быть получены полимеризационные смолы различных типов. Раньше рекомендовалось вести полимеризацию в хлорбензоле с добавкой небольших количеств перекиси бензоила. Процесс проводился при 118°, под давлением 15 ати, в трубке, выложенной оловом. Получающийся по этому способу полимер нерастворим в толуоле. [c.281] По литературным данным, рекомендуется вести полимеризацию, добавляя одновременно окислитель и ненасыщенное соединение, обладающее способностью полимеризоваться (бутадиен, несимметричный дихлорэтилен, трихлорэтилен, формальдегид). В этих случаях получается i-полимер, причем, если полимеризация ведется в среде спирта или бензина, получается высокодисперсный продукт. [c.281] Качество полимера в одинаковой степени зависит как от примененного растворителя, так и от температуры, при которой проводится полимеризация. Наилучшие результаты без растворителей были получены при 20—30°. При повышении температуры до 70—80° получаются хрупкие молочно-белые смолы, а при 135° — темные хрупкие продукты. [c.282] Отсюда видно, что наиболее благоприятные результаты получаются прн температуре 30—40° (растворитель — ацетон). [c.282] Э гс дает основание полагать, что в процессе реакции образуются полимеры, близкие по степени полимеризации. [c.283] Полимеризацию хлористого винила можно проводить блочным, лаковым или эмульсионным методом. Меняя условия полимеризации, можно получать смолы, пригодные для самых различных целей. [c.283] Блочный метод полимеризации применяется редко, так как трудно получить однородный блок без пузырей, Это объясняется трудностью отвода тепла нз сферы реакции и значительной усадкой продукта полимеризации (объем полимера может составлять до 35% объема мономера). [c.283] Лаковый метод полимеризации хлористого винила разработан в двух вариантах — полимеризация в спирте (этиловом или метиловом) и в ацетоне или дихлорэтане. [c.283] При проведении полимеризации в спирте инициатор (перекись бензоила) вводят в виде раствора (лучше всего в ацетоне). Автоклав должен быть изнутри освинцован или покрыт алюминием, так как металлическое железо и его окислы являются стабилизаторами хлористого винила, противодействующими его полимеризации, и кроме того, ухудшают качество пленок поли мера. В автоклав вначале загружают 1—1,2 вес. ч. спирта, затем 1 вес. ч. хлористого винила и, наконец, 0,005—0,012 вес. ч. инициатора (в виде 10—15%-ного раствора). При температуре полимеризации 40—41° и рабочем давлении в автоклаве до 5 ати процесс продолжается 70—80 час. Продукт полимеризации выпадает в осадок. [c.283] При проведении полимеризации в ацетоне или дихлорэтане образующийся поливинилхлорид не выпадает в виде осадка, как это имеет место при спиртовом методе, а образует ацетоновый или дихлорэтановый лак. Поэтому для получения смолы необходимо произвести высаживание полимера спиртом или водой. [c.283] При полимеризации хлористого винила в эмульсиях могут быть получены полимеры с лучшими свойствами кроме того, продукт полимеризации может быть получен в виде латекса. Осуществление эмульсионной полимеризации значительно расширило применение поливинилхлоридных смол. [c.283] Автоклав для полимеризации хлористого винила по эмульсионному методу должен быть снабжен мешалкой, обеспечивающей энергичное перемешивание жидкости. Первоначально в автоклав заливается дестиллированная вода с эмульгатором, затем хлористый винил и сразу вслед за ним постепенно (для предупреждения преждевременного раскисления) начинают добавлять инициатор в виде взвеси в воде или ацетонового раствора. Инициатором обычно служит перекись бензоила или перекись водорода. [c.284] Можно вести процесс в водной среде и без эмульгатора, но в этом случае необходимо давать большее количество инициатора и вести процесс при более высокой температуре (50—55°), что соответствует давлению в автоклаве 8,5—9 ати. Однако этот способ недостаточно изучен в практических условиях. [c.284] Вернуться к основной статье