ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Реакции полимеризации из "Химия искусственных смол" Высокомолекулярные соединения могут быть получены взаимодействием большого числа [п) сравнительно небольших молекул. Элементарный состав вешеств, образовавшихся в результате такой реакции, не всегда совпадает с элементарным составом исходных соединений. Поэтому различают два основных типа реакций, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, а именно, реакции полимеризации и поликонденсации. [c.167] Реакцией полимеризации называют взаимодействие нескольких молекул с образованием вещества, имеющего такой же элементарный состав, как и исходный мономер, причем образование полимера происходит за счет ковалентных связей. Отсюда следует, что молекулярный вес полимера является целым кратным молекулярного веса исходной молекулы, а число молекул мономера, образовавших цепь полимера, называют степенью полимеризации. [c.167] Конечный продукт реакции — полимер — отличается от исходного — мономера — по физическим, а иногда и по химическим свойствам. [c.167] Такие примеры шолимеризации органических соединений были известны химикам свыше 100 лет тому назад, однако они не могли быть поняты и научно объяснены до появления теории строения органических веществ, созданной Александром Михайловичем Бутлеровым. [c.168] Теория типов, господствовавшая в химической науке до трудов А. М. Бутлерова, не отображала истинного строения органического вещества, а ее приверженцы не считали, что возможно познать это строение. Создание теории химического строения органических веществ дало возможность А. М. Бутлерову установить строение многих органических соединений, в том числе и строение простейших продуктов полимеризации олефинов. [c.168] Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что этому мешали господствовавшие в то время взгляды, в силу которых ... тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ (разрядка наша — И. Л.) уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы — с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголен, пара- и метальдегида из альдегида, а с другой—при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.168] В специально поставленном исследовании А. М. Бутлеров доказал структуру этилена, чем еще раз подтвердил, что это вещество является димером метилена. [c.169] Важно отметить, что в своих работах А. М. Бутлеров впервые высказал и экспериментально подтвердил тот факт, что способность непредельных соединений к полимеризации зависит от их химического строения. [c.170] Таким образом, теория химического строения и экспериментальные исследования А. М. Бутлерова явились основой современной теории полимеризации. [c.170] В настоящее время метод получення высокомолекулярных веществ путеМ полимеризации находит широкое применение. [c.170] Бутлеров, Избранные работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 338. [c.170] Сочетание мономеров по схеме гомополимеризации является одним из наиболее распространенных случаев полимеризации. [c.171] В процессе полимеризации молекулы мономера соединяются друг с другом, причем в получающихся полимерах остатки мономерных веществ связаны между собой силами основного сродства. [c.172] Первая схема (ступенчатая полимеризация) в основном приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных веществ получение высокополимеров может происходить только по второй схеме. [c.172] Таким же путем происходит соединение дпмера с мономером, тримера с мономером и т. д. [c.172] Процесс ступенчатой полимеризации распадается на несколько стадий с образованием ряда промежуточных продуктов, из которых каждый способен существовать в свободном виде и может быть изолирован при соответствующих условиях. [c.173] Образование дииндена согласно приведенной схеме возможно только прн условии миграции атома водорода от одного мономера к другому. [c.173] По ступенчатой схеме протекает полимеризация формальдегида, а также некоторых гетероциклических соединений (окись этилена, этиленимин, капролактам). [c.173] Период роста цепей является главной стадией полимеризации и протекает для подавляющего большинства высокомолекулярных соединений экзотермически. Скорость этого процесса зависит от наличия активированных молекул. Кроме того, большое значение имеет концентрация мономера, природа среды, в которой протекает реакция, и ряд других обстоятельств. Однако рост цепи — это быстрый процесс, протекающий в доли секунды. [c.176] Вернуться к основной статье