ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование из "Химия искусственных смол" Хлорирование высокомолекулярных соединен1П1 в химическом отношении не отличается от процесса хлорирования низкомолекулярных соединений. Следует, однако, отметить, что при хлорировании высокомолекулярных соединений трудно избежать разрыва цепей и образования низкомолекулярных хлорированных продуктов. Трудно также получить продукты более или менее однородные по содержанию хлора и по расположению атомов хлора в цепи. [c.147] Ход реакции зависит от характера хлорируемого вещества, действия света, температуры, катализатора и растворителей. [c.148] Действие света на процесс хлорирования зависит от частоты падающего и поглощаемого света. Например, при хлорировании полиэтилена иод действием ультрафиолетовых лучей был получен продукт с содержанием 25,2% хлора, в то время как под действием рассеянного дневного света в тех же условиях удается ввести всего 4% хлора. [c.148] Температура оказывает большое влияние на процесс хлорирования, не только ускоряя его, но и меняя характер реакции. Так, при высокой температуре (300—500°), даже при наличии в органическом соединении многократных связей, происходит преиму-гцественно не присоединение хлора, а замещение атомов водорода на хлор. [c.148] Особое значение в процессе хлорирования имеет катализатор. От выбора катализатора завпсит не только скорость хлорирования, но и характер получающихся соединений. Наиболее активными катализаторами являются металлическое железо, безводное хлорное железо, безводный хлористый или бромистый алюминий, иятихлористая сурьма, иод, красный фосфор. [c.148] Наименьшую роль при хлорировании органических веществ играет растворитель. Тем не менее предполагается, что растворитель, помимо прямого своего назначения — сообщения гомогенности реакционной массе, может оказывать положительный эффект, связанный с поляризующим действием на органическу ю молекулу, заменяя в некоторых случаях катализатор. [c.148] Хлорирование полиэтилена. Прн хлорировании полиэтилена, гак же как и при хлорировании низкомолекулярных парафиновых углеводородов, образуются все теоретически возможные изомеры. При температурах до 300° третичные и вторичные атомы водорода замещаются быстрее первичных. Прн длительном контакте углеводородов с хлором наступает пиролиз, при этом разрыв цепей быстрее всего происходит у третичных атомов углерода, чатехм у вторичных и, наконец, у первичных. [c.148] Возникновением такого рода связей и объясняется образование вещества, нерастворимого в органических растворителях, но способного ограниченно набухать. [c.149] Хлорирование поливинилхлорида. Хлорирование поливинилхлорида принципиально ничем не отличается от хлорирования полиэтилена. Тем не менее в методике хлорирования того и другого вещества могут быть различия. Хлорирование поливинилхлоридной смолы можно проводить во влажном тетрахлорэтане (с последующим высаживанием продукта хлорирования метиловым спиртом), а также в других растворителях, например в дихлорэтане, хлорбензоле. [c.149] Ввиду специфических свойств хлорированной поливинилхлоридной смолы надо полагать, что она имеет сове )шенно другую структуру, чем остальные, приведенные в табл. 22 продукты. [c.149] Действительно, поливинилхлоридная смола растворима только в диклогексаноие, тетрагидрофуране и ог-бромнафталине, в то время как круг растворителей хлорированной поливинилхлоридной смолы значительно шире. Это позволяет предположить, что в обычной поливинилхлоридной смоле имеются поперечные связи, которые в процессе дополнительного хлорирования разрываются, в результате чего происходит образование свободных цепей. [c.150] Исходный полимер хлористого винила. . [c.150] Некоторое снижение вязкости можно объяснить деструкцией (укорачиванием) основных цепей вследствие длительного действия хлора. [c.150] Вернуться к основной статье