ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газопроницаемость из "Химия искусственных смол" При прохождении газа через пленку полимера молекулы газа заполняют пустоты, образующиеся при непрерывном хаотическом движении макромолекул. Так как положение этих пустот все время меняется, то газ перемещается по толщине пленки. Образование временных пустот связано не с перемещением отдельных макромолекул относительно друг друга, а с изменением их конфигурации вследствие колебательного движения отдельных звеньев. Поэтому проницаемость пленки полимера определяется не размером макромолекул, а степенью гибкости их. Это положение подтверждается приведенными в табл. 19 данными о газопроницаемости пленок пз различных фракций полистирола и полиизобутилена . [c.137] Так как газопроницаемость повышается с повышением гибкости макромолекул, то наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры линейной структуры с небольшими боковыми неполярными группами. Повышение температуры способствует увеличению гибкости макромолекул и повышает газопроницаемость. В равной степени влияет пластификатор, вводимый в состав пленки. Наоборот, увеличение количества полярных групп в макромолекулах, кристаллизация или ориентация образца, снижение температуры, словом все, что способствует снижению гибкости цепей, вызывает и уменьшение газопроницаемости. [c.138] Ничтожной газопроницаемостью обладают полимеры трехмерной структуры, например бакелит или эбонит. Малой газопроницаемостью обладают поливиниловый спирт, гидроцеллюлоза, белки, т. е. полимеры линейной структуры, но содержащие высокоактивные полярные группы. [c.138] Экспериментальное определение проницаемости пленок различных полимеров подтвердило приведенные выше положения (табл. 20). [c.138] Как видно из таблицы, наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры, содержащие только атомы углерода и водорода (полибутадиен и натуральный каучук). [c.138] Увеличение длины радикала в боковой цепи облегчает подвижность звеньев цепей, поэтому газопроницаемость полибутадиена выше газопроницаемости натурального каучука. [c.138] Введение в углеводородную цепь такого полярного радикала, как фенильная группа, наоборот, создает препятствия для движения звеньев макромолекул, и газопроницаемость резко падает (полистирол). Этим объясняется и меньшая газопроницаемость бутадиен-стнрольного каучука сравнительно с натуральным каучуком и еще большее снижение газопроницаемости в бутадиен-нитрильном каучуке. [c.140] Сопоставление газопроницаемости полихлоропрена и поливинилхлорида иллюстрирует влияние частоты расположения одних и тех же полярных групп, а сопоставление газопроницаемости поливинилацетата и поливинилхлорида — повышение газопроницаемости с уменьшением активности полярных групп при одинаковой частоте их расположения в макромолекуле. [c.140] Низкая газопроницаемость поливинилового спирта сравнительно с поливинилхлоридом является следствием ориентащш макромолекул. [c.140] Как видно из приведенных примеров, современная теория строения высокомолекулярных соединений с достаточной полнотой объясняет многие физические свойства этих веществ. [c.140] Вернуться к основной статье