ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Высшие жирные спирты" с другой стороны, углеводородный радикал, являясь переменной частью молекул спиртов (ибо величина и строение его меняется), оказывает заметное влияние на реакционную способность гидроксильной группы. В общем можно сказать, что углеводородный радикал понижает, и тем сильнее, чем он больше, реакциошную споообнасть гидроксильной группы. [c.34] Реакции гидроксильной группы можно разделить на два типа. [c.34] В целом спирты могут быть охарактеризованы как вещества 1С высокой реакциошной способностью. В сравнении с реакциями парафиновых углеводородов — своих родоначальников, реакции спиртов многочисленны и разнообразны. Здесь мы кратко рассмотрим наиболее циничные реакции спиртов, особенно те, которые важны для получения и переработки высших жирных спиртов в технически полезные продукты. [c.34] Спирты легко подвергаются окислению. Эту реакцию можно осуществить, действуя па спирты обыч)ными химическими окислителими или кислородом воздуха в присутствии катализаторов. В качестве химических окислителей наиболее часто испо льзуют перманганат и бихромат калия, хромовый ангидрид в растворе серной или уксусной кислоты, гинохлорит натрия или кальция, азотную кислоту. [c.34] Реакция окисления важна в том отношении, что с ее помощью экспериментатор сравиительно просто может отличить друг от друга первичные, вторичные и третичные спирты. [c.34] Вторичные спирты при окпслепии тоже теряют два атома водорода и образуют кетоны. [c.35] Кетоны окисляются труднее альдегидов и, что самое главное, при дальнейшем окислении распадаются с образованием кислот с меньшим числом углеродных атомов. [c.35] Третичные спирты не могут давать пи альдегидов, ии кетонов, а нри окислении распадаются с образованием кислот. [c.35] Высшие жирные спирты отличаются от низших спиртов большей склонностью к окислению, в связи с чем оно протекает в более мягких условиях. Папример, высшие жирные спирты окисляются в заметной степени уже при соприкосновении с воздухом, особенно на солнеч1Ном свету. Если высший жирный спирт хранить на воздухе, то через несколько недель в нем обнаруживаются продукты окисления (альдегиды, кислоты, кетоны). [c.35] Альдегиды и кетоны из соответствуюш,их спиртов могут быть получены также путем отнятия молекулы водорода без псшощи окислителей. Эта реакция (дегидрирование) осуществляется пропускание м паров спирта над медным или никелевым катализатором при 200—300°. Как и при окислении, первичные спирты дают альдегиды, а вторичные — кетоны. Дегидрирование высших спиртов стараются вести в жидкой фазе. Для этого спирт смешивают с катализатором (меднохромовым или никелевым) и при перемешивании нагревают до 280—300°. Для ускорения реакции применяют вакуум. [c.35] Эта реакция (дегидратации спиртов) становится основной, если пары спирта пропускать через окись алюминия, окись тория или окись кремния при 250—350 . Реакция в этом случае протекает легно с высоким выходом соответствующего олефина. [c.36] Реакция каталитической дегидратации спиртов открыта в 1902 г. русским химиком В. Н. Ипатьевым она гпиро-ко используется для получения чистых олефнновых углеводородов в лабораторной и промышленной практике. Хорогними катализаторами дегидратации спиртов являются природные глины (каолиновые и др.), состоящие в основном из окислов алюминия и кремния. Отщепление воды от спиртов можно произвести и путем нагревания с сильными кислотами — серной, фосфорной и др. [c.36] Взаимодействие спиртов с натрием или калием похоже на реакцию воды с этими металла1ми, но протекает менее бурно и не так быстро. Скорость взаимодействия натрия со спиртами уменьшается с увеличением числа углеродных атомов в спирте, а также при переходе от первичных спиртов ко вторичным и далее — третичным. [c.36] Высокомолекулярные спирты реагируют с натрием при обычной температуре очень медленно дробление натрия несколько увеличивает скорость реакции. Алкоголяты высших спиртов могут быть получены в виде раствора, взвеси или сухого порошка. [c.37] Реакция взаимодействия спиртов с серной кислотой, приводящая к образованию эфиров серной кислоты, называется сульфоэтерификацией или сульфатированием. Как мы увидим далее, это очень важная в практическом отношении реакция высших спиртов. [c.38] При получении эфиров различных кислот фосфора чаще исходят пе из самих кислот, а из других соединений фосфора (хлорокись фосфора, фосфорный ангидрид, треххло-[1ИСТЫЙ фосфор, пятихлористый фосфор). [c.38] Гидроксильное число смеси спиртов служит показателеои их среднего молекулярного веса. Оно весьма полезно при расчете количества реагентов, необходимых для обработки данной смеси спиртов. [c.39] Сложные эфиры с другими сложными эфирами или спиртами вступают в реакцию переэтерификации, при которой спиртовые остатки меняются месташ . Реакция протекает при нагревании в присутствии малых количеств сильных кислот, щелочей или алкоголятов. [c.39] Вернуться к основной статье